Гудроны сульфированные, кислые

Действие серной кислоты на смолы проявляется в трех направлениях часть омол растворяется в кислоте, другие полимеризуются в асфальтены и дальнейшие продукты уплотнения, остальные образуют сульфокислоты. Все эти продукты переходят в кислый гудрон — вязкий осадок, состоящий из свободной серной кислоты, сульфосоединений и асфальто-смолистых веществ. Нафтеновые кислоты частично растворяются э серной кислоте, а частично сульфируются. Непредельные углеводороды при взаимодействии с серной кислотой образуют эфиры и полимеризуются. [c.113]

Исследовалась возможность замены олеума серным ангидридом [35, с. 39]. В первом промышленном процессе такого типа серный ангидрид применяли в виде паров, разбавленных воздухом. Сейчас этот парофазный процесс проводят в больших масштабах. Преимущества использования серного ангидрида следующие малый расход сульфирующего агента, меньшая продолжительность процесса, минимальное образование кислого гудрона, высокий выход сульфоната и низкое содержание кислоты в кислом гудроне. [c.70]

Метод очистки нефтяных дистиллятов сульфированием 96—98%-ной серной кислотой и олеумом известен давно. При обработке сернистого дистиллята 5—20% концентрированной серной кислоты или олеума сульфиды, меркаптаны, тиофены и частично ароматические углеводороды сульфируются. Реакция сопровождается выделением тепла. Образуется так называемый кислый гудрон — раствор смол и сульфокислот в концентрированной серной кислоте. Поскольку серная кислота является одновременно окислителем, меркаптаны и сульфиды подвергаются не только сульфированию, но и окислению с последующим растворением продуктов окисления в кислом гудроне. Протекающие реакции окисления можно представить в виде следующих общих схем [c.96]

Нефтяные кислоты частично растворяются в серной кислоте, частично сульфируются. Смолистые вещества, как правило, полностью переходят в кислый гудрон. [c.320]

Для более эффективного использования серной кислоты можно рекомендовать метод противоточного сульфирования, при котором свежие порции дистиллята сульфируются ранее полученным кислым гудроном. Далее сульфирование проводят свежими порциями серной кислоты. [c.95]

Перспективными представляются использование гудронов с высоким содержанием кислоты в качестве сульфирующего агента для производства сульфонатных присадок и их переработка с целью получения диоксида серы, высокосернистых коксов, битумов и некоторых других продуктов. Так, при переработке кислых гудронов в диоксид серы с целью получения серной кислоты к ним обычно добавляют жидкие производственные отходы — растворы отработанной серной кислоты, выход которых в стране составляет более 350 тыс. т/год. Термическое расщепление смеси кислых гудронов и отработанной серной кислоты проводят в печах сжигания при 800-1200 С. В этих условиях происходит образование диоксида серы и полное сжигание органических веществ. [c.314]

Концентрированная серная кислота (93—98%,-ная) при обычной температуре химически почти не действует на нормальные парафиновые и нафтеновые углеводороды, но они частично растворяются в ней. Поэтому их почти всегда обнаруживают в кислом гудроне. Углеводороды изостроения, содержащие третичный углеродный атом, легко сульфируются концентрированной серной кислотой и образуют сульфокислоты и воду. Ароматические углеводороды при взаимодействии с избытком такой кислоты подвергаются сульфированию с образованием сульфокислот. Как правило, ароматические углеводороды растворяются в концентри-р ованной серной кислоте, причем растворимость их зависит от структуры ароматических углеводородов и концентрации кислоты с повышением концентрации растворимость ароматических углеводородов увеличивается. [c.99]

Прочие реакции серной кислоты с компонентами нефтяных фракций. Имеюш,иеся в составе нефти азотсодержащ,ие соединения взаимодействуют с серной кислотой, образуя сульфаты, переходящ,ие в кислый гудрон. Нафтеновые кислоты частично растворяются в серной кислоте, а частично сульфируются, причем карбоксильная группа нафтеновых кислот при сульфировании не разрушается. Продукты взаимодействия нафтеновых и серной кислот ослабляют эффективность действия серной кислоты на другие соединения, поэтому целесообразно перед сернокислотной очисткой предварительно удалить из очиш,аемого продукта нафтеновые кислоты. [c.398]

Серной кислотой из масляных дистиллятов удаляются непредельные углеводороды — асфальтены, смолы и азотистые соединения. Продукты реакции осаждаются с кислым гудроном. Сернистые соединения извлекаются серной кислотой в небольшой степени. Нафтеновые кислоты частично растворяются в серной кислоте, частично сульфируются. [c.289]

Для уменьщения количества образующегося в процессе очистки кислого гудрона серную кислоту в большинстве случаев можно заменить диоксидом серы. Так, при одинаковом качестве очистки жидких парафинов диоксидом серы и олеумом расход сульфирующего реагента снижается в 5—9 раз, выход кислого [c.56]

Применение газообразного серного ангидрида, разбавленного воздухом, по сравнению с олеумом позволяет зна тельно сократить расход сульфирующего реагента и продолжительность процесса, уменьшить образование кислого гудрона, увеличить выход сульфокислот и снизить содержание серной кислоты в продуктах сульфирования [25], Однако серный ангидрид является не только эффективным сульфирующим реагентом, но также и сильным окислителен органических соединений [25], [c.16]

Дизамещенные алкилбензолы хорошо сульфируются 50з, растворенном в дихлорэтане при сульфировании олеумом (20—22. о свободного ЗОз) образуется большое количество кислого гудрона. [c.316]

Дестиллат, сульфируемый током серного ангидрида, непрерывно переходит по переточным линиям через три кислотные мешалки в первой дестиллат сульфируется, во второй от сульфированного продукта отдувается воздухом сернистый ангидрид, образующийся в процессе раскисления серного ангидрида, в третьей происходит отстой кислого гудрона. Отстоенный от кислого гудрона продукт поступает в мешалки, в которых при 65—70° С из него производится вытяжка сульфокислот водой. [c.321]

Керосин сульфируют 20%-ным олеумом (примерно 1 /Сс олеума а 15 кг керосина) в аппаратах с мешалкой ля с циркуляционными насосами. Затем керосин отделяют от образовавшихся ароматических сульфокислот отстаиванием. Смесь сульфокислот ( кислый гудрон ) используют в качестве эмульгатора при очистке нефтепродуктов. Керосин после отстаивания промывается горячей водой до нейтральной реакции и снова отстаивается при 85—90° для отделения воды. Осушенный керосин, содержащий не более 3% ароматических соединений, подвергают хлорированию. [c.110]

Технологическая схема установки приведена на рис. 9. Масло АС-5 селективной очистки сульфируют олеумом, содержащим 18— 20% свободного 50з, в аппарате 3 периодического действия. Отвод выделяющегося при этом тепла реакции осуществляется путем циркуляции сульфомассы через выносной холодильник 4. Сульфированное масло в аппарате 3 отстаивают от кислого гудрона в течение 18 ч и промывают водой для удаления растворенного в нем серного ангидрида, затем в аппарате 10 разбавляют бензином и обрабатывают 65%-ным водным раствором фенола при 65 °С. Образовавшиеся при экстракции слои разделяют. Нижний слой, содержащий фенол и маслорастворимые сульфокислоты, в смеси с маслом-разбавителем (50% считая на экстракт) омыляют окисью кальция (13%) в аппарате 12 периодического действия при 100 °С. [c.260]

Сырьем для производства контакта Петрова служат керосино-газойлевые фракции, содержащие от 20 до 40% ароматических углеводородов, так как именно ароматические углеводороды наиболее легко сульфируются с образованием сульфокислот. Как обычно, при сульфировании нефтепродуктов образуется два слоя верхний — кислое масло, нижний — кислый гудрон. Высокомолекулярные ароматические сульфокислоты, которые и являются целевым продуктом процесса, хорошо растворяются в кислом масле, а затем, после разделения кислого масла и кислого гудрона,ч экстрагируются из кислого масла пресной водой [c.423]

Вначале бензин крекинга обрабатывают 96—98%-ной На804 и (после отделения образовавшихся гудронов) 20%-ным олеумом. По-видимому, при этом протекают в основном реакции алкилирования ароматических углеводородов алкенами и реакции образования кислых эфиров этих алкенов, а затем алкилароматические углеводо-,роды сульфируются олеумом. [c.342]

Процесс сульфирования олеумом пытались интенсифицировать изменяли количество и концентрацию сульфирующего агента, осуществляли сульфирование в несколько ступеней, чтобы облегчить отделение кислого гудрона, добавляли фуллерову землю и различные растворители (бензин, керосин, лигроин и др.). Однако почти всегда выход кислого гудрона оставался высоким, а масло-расворимых сульфонатов — низким. Кроме того, в смеси сульфонатов присутствовала серная кислота, которая способствовала образованию различных мелкодисперсных солей, которые затрудняли фильтрование и центрифугирование. Масляные растворы сульфонатных присадок, полученных с использованием олеума непрозрачны, имеют низкую зольность и окрашены в темный цвет. Таким образом, метод получения сульфонатных присадок сульфированием масляных фракций серной кислотой или олеумом является устаревшим и экономически невыгодным. [c.70]

Технологическая схема установки приведена на рис. 1. Дизельное масло М-11 селективной очистки при 40—50 °С сульфируют серным ангидридом (контактным газом, содержащим 7—8 % серного ангидрида и полученным при производстве серной кислоты контактным способом) в сульфураторе 3 периодического действия. В процессе сульфирования температура в аппарате не превышает 50°С, что достигается циркуляцией сульфированного масла через выносной холодильник 5. Процесс сульфирования контролируют по кислотному числу сульфированного масла, которое должно быть в пределах 18—22 мг КОН/г. ПутеК отстаивания в аппарате 6 от сульфированного масла отделяют кислый гудрон. Нейтрализацию сульфированного масла осуществляют в реакторе 9 периодического действия с перемешивающим устройством, [c.223]

При сульфировании концентрированной серной кислотой меркаптаны, сульфиды, тиофены и частично ароматические соединения сульфируются, переходят в виде сульфокислот в раствор серной кислоты, образуя так называемый кислый гудрон. Одновременно с сульфированием происходит частичное окисление меркаптанов и сульфидов с последующим растворением продуктов в кислом гудроне. Этим методом с последующей ректификацией и комплексообразованием с хлоридом ртути (И) были выделены и идентифицированы некоторые алнфатиче. ские н циклические суль-фргды (тиофены). Недостаток сульфирования в том, что этим методом невозможно отделить сернистые соединения от аренов, которые содержатся в выделенном концентрате. Большая часть сернистых соединений окисляется и уплотняется до смол. Выделение сернистых продуктов из кислого гудрона — очень длительный и трудоемкий процесс. [c.199]

Прочие реакции серной кислоты с компонентами нефтяных фракций. Имеющиеся в составе нефти гзотистые соединения взаимодействуют с серной кислотой, образуя сульфаты, переходящие в кислый гудрон. Нафтеновые кислоты частично растворяются в серной кислоте, а частично сульфируются, причем карбоксильная группа нафтеновых кислот при сульфировании не разрушается. Продукты взаимодействия нафтеновых 1 серной кислот ослабляют эффективность действия серной кислогы на другие соединения, поэтому целесообразно перед сернокислотной очисткой предварительно удалить из очищаемого продукта нафтеновые кислоты. Условия очистки. Технологический режим сернокислотной очистки зависит от ее назначения. Дли очистки, имеющей целью удаление смолистых веществ из мaзo ныx масел, повышение качества осветительных керосинов, удаление сернистых соединений, применяют 93% кислоту. При деароматизации используется 98% кислота или олеум. Легкая очистка бензина, предназначенная для улучшения цвета или удаления азотистых оснований, проводится серной кислотой с концентрацией 85% г ниже. Применение разбавленной кислоты там, где это возможно, предпочтительнее, так как кислый гудрон образуется в меньших количествах, ослабляются процессы полимеризации. [c.317]

Действие серной кислоты на смолистые вещества, по данным А. Н. Саханова и Н. А. Васильева [51], проявляется в трех направлениях. Часть смол растворяется в серной кислоте без видимых изменений. Другая часть подвергается полимеризации с образованием асфальтенов. Третья часть смол при воздействии на них серной кислоты образует сульфокислоты. Все это увязывается со сложным составом смолистых веществ, описанным выше. Азотистые основания, по исследованиям К. П. Лихушина [52], при действии на них серной кислоты переходят в кислый гудрон. Нафтеновые кислоты растворяются в серной кислоте и частично сульфируются [53]. Серная кислота является эффективным обессеривающим агентом. Сернистые соединения в дистиллятах масел относятся к ароматическим сульфидам и гетероциклическим соединениям, содержащим серу в кольце. Реакционная способность этих веществ с серной кислотой, по-видимому, крайне незначительна в условиях обычной очистки масел. [c.231]

При действии концентрированной серной кислоты на тиофен и его гомологи образуются тиофенсульфокислоты. Дисульфиды, сульфиды, тиофаны и сульфоны с серной кислотой не реагируют, но хорошо растворяются в ней, особенно при низких температурах. Часть нафтеновых кислот также растворяется в серной кислоте, а часть сульфируется. Чем выше молекулярная масса нафтеновых кислот, тем легче они сульфируются. Растворяясь в серной кислоте или образуя с ней продукты сульфирования, нафтеновые кислоты понижают ее концентрацию и этим ослабляют ее действие. Поэтому, по данным Л. Г. Гурвича, предв ариТельное извлечение нафтеновых кислот - реред сернокислотной очисткой дает лучшие результаты. Смолистые вещества реагируют с серной кислотой в трех направлениях одна часть смол растворяется в серной кислоте, другая кондвнсйруётся с образованием веществ, подобных асфальтенам, из третьей части образуются сульфокислоты. Все эти виды смол переходят в кислый гудрон. [c.62]

Очистка масляных дистиллятов сериым ангидридом. Для получения высококачественных белых ыасел, нафтенового компрессорного масла, а также парафина для пищевой и белково-витаминной промышленности проводят очистку сырья олеумом. При получении белых масел сульфирующий агент —серный ангидрид — либо растворен в серной кислоте (очистка олеумом), либо смешан с газом-носителем (очистка газом). Очистка газом имеет следующие преимущества перед очисткой олеумом уменьшение количества кислого гудрона, увеличение количества маслорастворимых сульфонатов, которые можно использовать в качестве моющих присадок и ингибиторов коррозии. [c.65]

Синтезированы циклические карбонаты на основе оксидов а-олефинов С з-Си, оксида октадиена-1,7 в присутствии каталитической системы хлорид кобальта-диметилформамид определены их физические свойства, получены опытные образцы. Исследован процесс сульфироваиия масляных дистиллятов с целью получения белых масел и сульфонатных присадок. Показана возможность замены олеума в процессе кислотной очистки самым сильным сульфирующим агентом - триоксидом серы. Эго позволило значительно сократить расход сульфирующего агента, продолжительность ведения процесса, а также существенно уменьшить образование кислого гудрона. Показано, что каталитическая система хлорид кобальта - димегилформамид является эффективной для широкого ряда эпоксисоединений. [c.64]

Важнейшими параметрами при очистке нефтепродуктов серной кислотой являются концентрация и количество кислоты, температура, интенсивность перемешивания и эффективность удаления кислого гудрона. Изменяя эти параметры, можно получать различные результаты очистки. Под действием серной кислоты алканы могут растворяться, сульфироваться, окисляться или алкилироваться [14]. Цикланы могут вступать в такие же реакции, но, кроме того, могут дегидрироваться до ароматических углеводородов и конденсироваться с алканами. Однако при обычно применяемых условиях кислотной очистки ни алканы, ни цикланы не вступают в сколько-нибудь заметное взаимодействие с кислотой. Ароматические углеводороды сульфируются сравнительно легко, но их реакционная способность изменяется даже в пределах одного гомологического ряда и зависит от многих других условий. Алкены под действием коццентрированной серной кислоты очень легко нолимеризуются и этерифицируются, а диены реагируют чрезвычайно энергично даже со слабой кислотой. [c.109]

Нефтяные С. получают гл. обр. прямым сульфированием нефтепродуктов (дистиллятов, остаточных масел) с послед, очисткой и нейтрализацией образующейся смеси сульфокислот. Состав С. определяется составом исходного углеводородного сырья и способом сульфирования. Сульфирующие агенты-газообразный и (или) жидкий 80з, смесь жидких ЗОг и 80з, олеум и др. Осн. продукты сульфирования-алкилароматич., нафтенароматич. и, в меньшей степени, алифатич. сульфокислоты. Очистку сульфокислот от кислого гудрона ведут в р-рителе отстаиванием, центрифугированием, фильтрованием, водной экстракцией (от р-римых примесей) иногда дополнительно используют адсорбц. очистку на силикагеле, активир. глине и др. сорбентах нейтрализуют очищенные сульфокислоты щелочами или аминами. [c.468]

Самым старым методом является сернокислотная очистка, где в качестве сульфирующего агента используется серная кислота и олеум, а при производстве жидких парафинов ряд преимуществ имеет газообразный триоксид серы [214, 215]. Используя высокую реакционную способность этих сульфирующих агентов к ароматическим и гетероциклическим соединениям, можно выделить их при условии последующей нейтрализации щелочью или отбеливающей глиной и получить высокоочищенные парафины и церезины. Важную роль при этом играет возможность переработки кислых гудронов, органическая часть которых состоит из полициклических ароматических углеводородов, сульфокислот, сульфонов и других сернистых соединений. Высокая эффективность утилизации сернокислотных отходов путем низко- или высокотемпера- [c.141]

Смолистые вещества частично растворяются в сорной кислоте, а частично сульфируются. Кроме того, наблюдается конденсация нейтральных смол в асфальтены, а последних — в карбены. Все эти продукты также переходят в кисльн гудрон. Кислородные соединения (нафтеновые кислоты, фенолы) удаляются при щелочной очистке, ко при обработке серной квел стой они могут сульфироваться с образованием с у л ь ф о н а ф т е н о в ы х кислот и чьст11чно растворяться в кислом гудроне. Азотистые соединения также переходят в кислый гудрон. [c.356]

Из нейтральных сьюл одна часть растворяется в серной кислоте без видимых изменений другая часть конденсируется с образованием асфальтенов, осаждающихся вместе с кислым гудроном третья часть сульфируется, при этом сульфокислоты частично осаждаются с кислым гудроном, частично остаются в дисперсном состоянии в парафине. Азотистые основания под действием серной кислоты переходят в кислый гудрон в виде сульфатов. Сернистые соединения в основном растворяются в серной кислоте, высоко- юлекулярные в главной своей массе сульфируются. Ароматические углеводороды и сульфируются и растворяются в серной кислоте. Нафтено-ароматические углеводороды тем меньше затрагиваются серной кислотой, чем больше нафтеновых циклов оии содержат. [c.81]

Д10М (20—22% свободного 50д) получались значительные количества кислого гудрона (примерно 25%). Поэтому дизамещенные алкилбензолы сульфировали раствором газообразного 50,, в дихлорэтане при температуре около 50 "С, так как малое время контактирования (5 мин) сульфирующего агента с алкилбензолами позволяло избежать осмоления продукта и интенсивного образования гудрона. [c.316]

Действие серной кислоты на нежелательные компоненты масла в основном сводится к следующему [10, И] непредельные углеводороды полимеризуются и переходят в кислотный слой (кислый гудрон) часть нейтральных смол растворяется в кислоте, конденсируется с образованием асфальтенов, другая часть сульфируется асфальтены уплотняются и осаждаются с кислым гудроном азотистые соединения образуют сульфаты сернистые соединения удаляются незначительной степени, растворяясь в кислоте нафтеновые кислоты частично растворяются в кидлоте и сульфируются. Ароматические углеводороды сульфируются, причем тем легче, чем больше циклов и меньше боковых цепей и чем больше их концентрация. [c.118]

Хотя этот тип реакций не имеет препаративного значения, однако в некоторых случаях он представляет практический интерес. Образование кислого гудрона при сульфировании нефтяных фракций частично происходит сходным образом [148]. Адгезионная способность полиэтилена и его способность воспринимать печать улучшаются при окислении и сульфировании поверхности очевидно, реакции протекают главным образом по третичным углеродным атомам. Из многих патентов, в которых предлагаются различные условия реакции для достижения указанного эффекта, можно привести два наиболее типичных. В одном — полиэтиленовый материал обрабатывается 3%-ным олеумом при 50° С [468] в другом — полиэтилен смачивается при комнатной температуре раствором SO3 в тетрахлорэтилене [145]. Было найдено, что для пленки полиэтилена низкого давления лучшим сульфирующим агентом является хлор-су.тьфоновая кислота [457]. Хотя алканы реагируют с SO3 и не смешиваются с ним, однако реакция протекает достаточно медленно, и поэтому алканы могут применяться в качестве растворителя при сульфировании других, более легко реагирующих соединений, особенно при низких температурах в качестве подобных растворителей применяли .-бутан [39] и к-гексан [150]. [c.41]

Физико-химические свойства сернокислотных отходов в большой степени зависят от углеводородного состава нефтепродуктов, особенностей технологии переработки, а также от вида применяемого сульфирующего агента — серная кислота, олеум или газообразный триоксид серы. Основные физико-химические свойства кислого гудрона, получаемого при очистке жидкого парафина олез ом и триоксидом серы, по данным ГрозНИИ, приведены в табл. 2 [82]. [c.37]

Непредельные соединения, образовавшиеся в процессе перегонки нефти, полимеризуЮтся под действием кислоты и удаляются с кислым гудроном. Асфальто-смолистые вещества частично растворяются в кислоте без изменений, частично уплотняются за счет реакций конденсации и полимеризации и осаждаются с кислым гудроном. Азотистые соединения почти полностью переходят в кислый гудрон в виде сульфатов. Сернистые соединения извлекаются в незначительных количествах. Нафтеновые кислоты растворяются и сульфируются. Из углеводородной части дистиллята в большей степени удаляются полициклические ароматические углеводороды с короткими боковыми цепями [2.1, 2.2]. Увеличивая концентрацию и количество кислоты, можно добиться почти полного удаления смолистых веществ и ароматических углеводородов. Однако такое бесцветное и переочищенное масло будет нестабильным [c.36]

Другой вид поверхностноактивиых веществ, которые могут быть отнесены к классу алкилсульфонатов, но в химическом отнощении являются сложной смесью, представлен продуктами нейтрализации нефтяных сульфокислот. Ранее они являлись отходами при очистке нефтепродуктов, но в последние годы приобрели большое значение, по крайней мере в трех областях применения как эмульгаторы для изготовления эмульсий, употребляемых при резании металлов, как замасливатели волокон пряжи в текстильной технологии и в качестве диспергаторов шлама, образующегося в моторных маслах. Название нефтяные сульфокислоты может быть отнесено к любым соединениям, содержащим сульфо- или С "Льфоэфирную группу, получаемым путем непосредственного воздействия сильного сульфирующего реагента на подходящее нефтяное сырье. При очистке многих нефтепродуктов, выделяемых из различных нефтей, широко используется серная кислота. В большинстве случаев все образующиеся сульфокислоты остаются в кислом гудроне, отделяются от очищаемого продукта фильтрованием через глины, промыванием и т. п. и, как правило, не регенерируются. Нефтяные сульфокислоты, выделяемые с целью их дальнейшего использования, получаются главным образом при глубокой очистке белых масел, деодорированных керосинов или дестиллатов смазочных масел. В этих процессах применяются большие количества крепкой серкой кислоты или олеума. Нефтяные сульфокислоты весьма различны по своему химическому составу и физическим свойствам, зависящим от природы дестиллата, подвергавшегося очистке. Они могут быть грубо разделены на две группы — растворимые в воде зеленые кислоты и растворимые в углеводородах красные кислоты . Оба типа кислот иногда применяются совместно, но более важным техническим продуктом, несомненно, являются последние. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология