Гибкость цепей динамическая

Наше обсуждение пространственных масштабов и статической гибкости можно распространить на временные масштабы и динамическую гибкость. Так как нас интересуют крупномасштабные движения молекулы, происходящие с частотами со, меньшими 1/тр, мы можем сказать, что цепь динамически гибкая. [c.22]

Общие закономерности вязкоупругого поведения наполненных полимеров в зависимости от их химической природы и гибкости цепи проявляются при изучении его температурно-частотной зависимости. Вязкоупругие свойства обычно исследуются методом приведенных переменных [198] с использованием метода преобразования температурных и частотных шкал. При этом экспериментально получаемые величины, в частности динамический модуль, совмещаются в одну обобщенную кривую, охватывающую очень широкий диапазон частот и температур (метод ВЛФ). В ряде проведенных к настоящему времени исследований была показана применимость уравнения Вильямса — Лэндела — Ферри к наполненным системам, преимущественно к эластомерам [234— 242]. Температурная зависимость времен релаксации и запаздывания различных наполненных вулканизатов также может быть описана с помощью уравнения ВЛФ [c.136]

Коэффициент Е зависит от кинетической гибкости цепи. Наиболее непосредственно кинетическая гибкость цепи проявляется в характере зависимости динамического двойного лучепреломления раствора Дп от градиента скорости потока. Двойное лучепреломление в потоке Дп определяется собственной анизотропией молекул Апц и эффектом их формы Дга . Для растворов, содержащих абсолютно жесткие частицы, с увеличением g Апе и Ап возрастают одинаково, для растворов с гибкими деформируемыми частицами Апе растет быстрее. [c.116]

Третьей величиной, исследование которой позволяет судить о гибкости цепи, является средняя оптическая анизотропия макромолекул она может быть определена из динамического двойного лучепреломления растворов полимеров [16, 66, б7 (если исключить из него эффекты макро- и микроформы) или (с меньшей точностью) из фотоэластического эффекта в обычных высокоэластических полимерах. [c.29]

Чем меньше гибкость цепей полимера, тем труднее происходят перемещения их сегментов. Поэтому макромолекулы одинакового состава, но различного строения обнаруживают в одинаковых динамических условиях разную подвижность. Следствием этого будет различное положение интервалов стеклования и текучести на шкале температур. [c.248]

Вид эффективного потенциала для динамических моделей цепи, учитывающих либо ограниченную гибкость цепи, либо объемные взаимодействия, обсуждается в гл. II. [c.38]

Автор с сотрудниками и другие исследователи выявили корреляцию между характером межфазной связи и механическими потерями, определяемыми при динамических испытаниях. При ослаблении межфазной связи в высокоэластическом состоянии, а также в области перехода связующего из стеклообразного в высокоэластическое состояние, отмечена тенденция К увеличению механических потерь, что объясняется трением между волокном и матрицей. Усиление связи на границе раздела связано, наоборот, с уменьшением механических потерь вследствие уменьшения гибкости цепей в прилегающих слоях. Определение механических потерь может служить довольно быстрой качественной оценкой эффективности наполнения короткими волокнами при больших деформациях и повышенных температурах. [c.105]

Механическое воздействие в определенных температурных и временных условиях способно вызвать более глубокую кристаллизацию, нежели просто одно тепловое воздействие Эффект наилучшим образом проявляется тогда, когда температура опыта лежит значительно ниже температуры максимальной скорости кристаллизации. В зависимости от гибкости цепей полимера более глубокая кристаллизация проходит при динамическом воздействии с большей частотой (гибкоцепные полимеры) или с меньшей частотой (жесткоцепные полимеры). В статических условиях механическое напряжение также может ускорять кристаллизацию [c.273]

Понятие кинетической гибкости включает совокупность динамических свойств макромолекулы, определяющих ее временное поведение,- скорость реакции или отклика, на меняющиеся во времени внешние воздействия, характ иые времена рассасывания или возникновения флуктуаций различных физических величин, характеризующих полимерную цепь. [c.25]

Свойства динамической модели цепи с фиксированным валентным углом и заторможенным внутренним вращением при ограниченной термодинамической гибкости оказываются несколько более сложными, чем для простой динамической модели, особенно для мелкомасштабных движений. [c.63]

Наряду со сферолитами при кристаллизации под действием напряжения может идти образование и других форм надмолекулярных структур вплоть до фибрилл — структур с распрямленными цепями. Для фибриллярных структур характерна ориентация макромолекул в направлении приложенного напряжения (вытяжка). Процесс кристаллизации полимерных материалов сложен и не только зависит от структурных особенностей макромолекул, их гибкости, способности к плотной упаковке, межмолекулярных взаимодействий, но и в большей мере определяется кинетическими и динамическими условиями кристаллизации. Один и тот же полимер может иметь разную кристаллическую структуру в зависимости от условий его кристаллизации. Следовательно, и свойства полимерных изделий в значительной степени зависят от условий их получения. [c.27]

Гибкость полимера. Сворачивание гибкой цепи в клубок определяется ее термо-динамической гибкостью чем больше гибкость, тем меньше при заданных N [c.171]

Резниковским [94, 95], а позднее и другими авторами [96—98] было показано, что увеличение концентрации поперечных связей приводит к повышению динамического модуля за счет увеличения его равновесной составляющей. Имеются различные суждения о влиянии степени поперечного сшивания на внутреннее трение. Некоторые авторы [94, 99, 100] приходят к выводу, что внутреннеё трение практически не меняется с увеличением концентрации поперечных связей другие [96, 101] считают, что внутреннее трение уменьшается, тогда как третьи [102, 103] обнаружили слабо выраженный минимум, проявляющийся при несколько меньшей густоте сетки, чем та, при которой достигается максимальная величина динамического модуля. Суммируя эти данные, следует признать, что с ув еличением концентрации поперечных связей модуль внутреннего трения падает или остается неизменным [87], поскольку в процессе вулканизации межмолекулярное взаимодействие и гибкость цепей полимера мало меняются вплоть до облает очень густых сеток, а доля пластических деформаций при этом уменьшается. В области очень густых сеток, когда длина цепи между узлами становится соизмеримой с длиной кинетического сегмента, внутреннее трение в вулканизатах резко увеличивается [95]. Соответственно, с повышением степени поперечного сшивания эластичность по отскоку увеличивается и затем падает при перевулканиза-ции [104]. [c.102]

Наряду с приведенными выше характеристиками локальной гибко сти полимерной цепи при изучении равновесных и динамических свойств макромолекул оказываются существенными более крупномасштабные,, д-лобальные характеристики или меры относительной гибкости цепи как целого (или фрагмента заданной контурной длины). [c.22]

Возрастание кажущейся энергии активации течения для ассоциированных расплавов объясняется увеличением энергии сегментов цепи для преодоления активационного барьера перескока и всроя I ос, ью коопера ивпой перестройки. макромо.1ек>л в ассоциатах в положение, допускающее такой перескок. Особенности упругих свойств олигомеров были изучены с применением. метода динамического двойного лучепреломления при. малых градиентах скоростей [27]. Показано, что макромолекулы олигоэфиров с малой молекулярной массой про-являюг гибкость цепи. При малых градиентах скорости они ориентируются в сдвиговом поле. С повышением градиента, скорости происходит их деформация и разворачивание, что приводит к повышению скорости полимеризации [28] и проявлению анизотропии физико-механических свойств олигомеров в сдвиговых полях [29]. Реологические свойства олигомеров изучали по кинетике развития деформации сдвига в узком зазоре между коаксиальными цилиндрами при действии заданного напряжения сдвига и спада деформации пос.те разгрузки [30]. Установлено, что олигомерные системы способны к пластическим деформациям, развивающимся во времени. Эта способность отмечена для олигомеров с небольшой молекулярной массой и мало зависит от химического состава олигомера. [c.15]

Анализ диффузионных свойств макромолекул в растворах показывает, что при рассмотрении поступательного трения макромолекулы можно в первом приближении заменить ее моделью гидродинамической полупрозрачной сферы, радиус которой пропорционален М . К аналогичным результатам приводит изучение вязкости, с тем, однако, отличием, что для вязкости существенно не столько поступательное, сколько вращательное движение макромолекул. Соответственно радиус эквивалентной гидродинамической сферы оказывается отличным от определенного из диффузионных измерений. Более точное рассмотрение показывает, что лучшей гидродитсамической моделью является не сфера, а эллипсоид. Это устанавливается с особенной ясностью при исследовании динамического двойного лучепреломления растворов (см. стр. 39). Так или иначе, и вязкостные и диффузионные свойства макромолекул в растворах однозначно свидетельствуют о гибкости цепей и их скрученности в клубки. [c.38]

Различают два вида гибкости цепи термодинамическую (статистическую) и кинетическую (динамическую). Первая является равновесной, она определяется химическим строением макромолекул и реализуется в результате теплового движения отрезков цепи. Макромолекулы в растворах участвуют в тепловом движении посредством макроброуновского и микро-броуновского движения. В первом случае макромолекулы перемещаются как целое, во втором - перемещаются отдельные кинетически независимые отрезки цепи, называемые сегментами. Микроброуновское движение осуществляется за счет столкновений сегментов макромолекул с другими сегментами или молекулами растворителя. В каждый момент времени сегмент пре- [c.60]

Таким образом, поведение сетки невулканизованного полимера при динамическом деформировании зависит не только от температуры стеклования, но также и от гибкости полимерных цепей. [c.89]

Грузонесущая платформа является одним из главных элементов конвейера. Классический вариант платформы (рис. 6.5.7.4) — это платформа, состоящая из передней и задней траверс, направляющих роликов, через которые она опирается на уголки рамы конвейера, и шарнирных звеньев, обеспечивающих огибание платформой звездочек и блоков, а также необходимую жесткость для транспортирования груза по вертикали. В настоящее время все большее применение находят платформы с двусторонней гибкостью, конструкция которых позволяет огибать звездочки в обоих направлениях и при этом сохранять жесткость на рабочем участке транспортирования. Эти платформы значительно сложнее, однако они позволяют создавать конвейеры со сложной трассой. Находят применение также жесткие платформы. Они просты в изготовлении, однако цепи в конвейерах с использованием таких платформ испытывают большие динамические нафузки, кроме того, при использовании платформ, постоянно закрепленных на цепях, увеличиваются размеры конвейера для создания возможности огибания звездочек. При транспортрфова-шга грузов до 50 кг получили применение гибкие прямоугольные платформы, изготовленные из отрезков конвейерной ленты или из набора жестких реек, прикрепленных к отрезку брезента. [c.458]

Исследования динамических, реооптических и других свойств жесткоцепных полимеров, а также полимеров и биополимеров с ограниченной термодинамической гибкостью, особенно в работах Цветкова с сотр., привели к необходимости создания динамической теории полу-жестких цепей. Такие теории для полужестких цепей, обладающих жест- [c.8]

Вообще, в литературе [20, т. 1, с. 614 23-25] вводится несколько взаимосвязанных параметров, характеризуюпщх термодинамическую гибкость полимерной цепи. Остановимся на некоторых, особенно важных для дальнейшего изложения динамических моделей полимерной цепи. Самую простую и, пожалуй, естественную меру жесткости, ввел еще Кун связана она с понятием статистического сегмента цепи. Для реальной цепи с близкодействнем средний квадрат длины гауссовой цепи из Z связей представляется в форме [c.19]

Прежде чем перЫ(ти к изложению динамических моделей и теории релаксационных свойств макромолекул, остановимся на понятии кинетической гибкости, качественной картине молекулярного движения и основных механизмах подвижности в отделыюй полимерной цепи в растворе. [c.25]

По-видимому, учет внутренней вязкости макромолекул при их растяжении и сжатии потоком, когда напряжения сдвига велики, а также использование молекулярной модели более совершенной, чем упругая гантель, смогли бы приблизить выводы теории к лучшему количественному согласию с эксиерименталь-нымн результатами. Следует заметить, что в области значений р, где анизотропия раствора меняет знак (рис. 8.54), величина двойного лучепреломления с увеличением напряжения сдвига меняется весьма резко. Поэтому экспериментальное изучение инверсии двойного лучепреломления, непосредственно отражающей процесс деформации макромолекул в потоке, может быть использовано как чувствительный метод получения динамических характеристик (упруго-вязких свойств) цепных молекул в разбавленных растворах. В частности, этот метод может оказаться плодотворным для изучения кинетической гибкости (внутренней вязкости) молекулярных цепей. [c.681]

Структура и функция бислоя исследовались многими физическими методами, в том числе с помошью рентгеноструктурного анализа, методами ЯМР и ЭПР. Рентгеноструктурные исследования выявили, что углеводородные цепи расположены перпендикулярно поверхности бислоя, причем расстояние между цепями составляет 4—5 А. Было показано также, что в б ислое имеет место латеральная диффузия молекул с константой диффузии порядка 10 см с . Имеющиеся данные указывают на то, что гибкость амфифильной молекулы и подвижность отдельных ее участков изменяются по мере перехода от головок к центру бислоя оказалось, что подвижность цепи больще в толще бислоя, а вблизи головок положение ее более фиксировано. Таким образом, бислой по своей природе — структура не статическая, а динамическая. Более того, бислой может переходить из упорядоченного состояния в неупорядоченное мезоморфное. Эти и другие результаты дают ключ к пониманию поведения биологических мембран. [c.481]