Стирол влияние

Рис. 2. Влияние отношения содержания мономера к содержанию растворителя на степень полимеризации стирола при термической полимеризации при 60° [63].

Первой стадией всех известных промышленных методов получения стирола является синтез этилбензола из бензола и этилена. В подавляющем большинстве случаев, в том числе на современных предприятиях мощностью 150—600 тыс. т./год, алкилирование проводится в присутствии безводного хлорида алюминия. Однако в связи с рядом известных недостатков последнего, а также отрицательным влиянием хлоридов на процесс дегидрирования [2], некоторые зарубежные фирмы (например, Литвин ) разработали процесс алкилирования бензола с применением катализаторов на основе фторида бора. [c.733]

Аналогичное качественное различие наблюдалось и для других пар, причем особо наглядный случай представляет собой система стирол—метилметакрилат, где сополимеризация смеси 1 1 первоначально дает под влиянием свободно-радикальных инициаторов сополимер с составом 1 1, но в процессах, протекающих под воздействием иона карбония и кар-баниона, соответственно [153] получаются практически чистые полистирол и полиметилметакрилат. Имеющиеся довольно ограниченные данные позволяют высказать предположение, что реакционные способности при полимеризации под действием карбаниона идут практически параллельно способности заместителей стабилизировать карбанионы, возрастая в следующем порядке акрилонитрил, метакрилонитрил > метилметакрилат > > стирол > бутадиен. Активными центрами в наиболее реакционных из них является в основном стойкий анион энольного типа. [c.161]

К регуляторам М и ММР предъявляются требования высокая эффективность (скорость реакции регулятора с полимерной цепью должна превышать скорость реакции с мономером), небольшой расход, отсутствие отрицательного влияния на скорость полимеризации и свойства полимера. Указанным требованиям отвечают отдельные представители дисульфидов и меркаптанов, Из числа дисульфидов наибольшее распространение в производстве бутадиен-стирольных каучуков при температуре полимеризации 50°С получил диизопропилксантогендисульфид (дипроксид), имеющий высокую константу скорости реакции переноса цепи [4, 5]. Из меркаптанов наиболее известны додецил- или лаурилмеркаптан, трет-додецилмеркаптан, применяемый в производстве бутадиен-стироль-ных каучуков при температуре полимеризации 5°С [6]. [c.246]

С ВЫСОКИМ содержанием 1,4-звеньев, блоксополимеров и статистических сополимеров бутадиена и стирола, обладающих свойствами термоэластопластов. Бутадиен под влиянием литийалкилов в углеводородной среде превращается в полимер, содержащий до 10% 1,2-звеньев и 90% смеси цис-и транс-структур. В присутствии полярных веществ в полимерах бутадиена и изопрена увеличивается доля 1,2- и 3,4-структур. [c.127]

Перегонка при различных давлениях. Выше уже указывалось па изменение состава азеотропной смеси под влиянием изменения давления, под которым производится перегонка. В некоторых случаях этот принцип может быть использован для выделения разделяющего агента из гомогенной азеотропной смеси. Иа рис. 22 приведена идеализированная схема на трех последовательно соединенных колонн, иллюстрирующая этот метод. Смесь, содержащая по 50 частей компонентов А и В, разделяется путем непрерывной перегонки с добавлением 50 частей разделяющего агента Е. Чистый компонент В отбирается со дна колонны К-1, работающей при давлении Р . Азеотропная смесь из колонны К-1 содержит по 50 частей А и Е. Эта смесь перегоняется в колонне К-2 при давлении Р , где получается азеотропная смесь, содержащая 80% А и 20% Е. Эти величины, отнесенные к исходным продуктам, соответствуют 50 частям А и 12,5 частям Е. Со дна колонны К-2 отбираются 37,5 частей Е, которые поступают обратно в колонну К-1. Азеотропная смесь, выходящая из колонны К-2, поступает в колонну Я-<3, работающую при давлении Рд, где получаемая азеотропная смесь имеет тот же состав, что и азеотропная смесь из колонны К-1. По отношению к исходным продуктам эта смесь содержит 12,5 частей А и 12,5 частей Е. Она вводится обратно в виде сырья в колонну К-2. Са дна колонны К-3 отбираются 37,5 частей чистого компонента А. Берг с соавторами [5] описали подобный процесс с применением двух колонн, предназначенный для восстановления изобутанола из азеотропной смеси изобутанола с этилбензолом, образующейся при очистке стирола. [c.126]

Бутадиен-стирольные каучуки — продукт сополимеризации 1,3-бутадиена и стирола — наиболее распространенный тип каучуков, синтез которых осуществляется в эмульсии под влиянием свободных радикалов. [c.243]

Влияние давления на скорость полимеризации индена и стирола в жидкой фазе изучали Тамман и соавтор (155). Зависимость константы скорости полимеризации от давления выражалась следующими уравнениями [c.147]

Ряд исследований посвящен выяснению кинетики и механизма эмульсионной полимеризации стирола, влиянию на скорость полимеризации различных добавок, вычислению констант скоростей реакций роста и передачи цепи [1640—1660]. [c.283]

Изучение сополимеризации дает хороший способ сравнения относительной реакционной способности по отношению к карбониевым ионам. Овербергер и сотр. [48, 53] показали, что в производных стирола влияние заместителей на константы сополимеризации аналогично их влиянию в реакциях других типов, которое измеряется а-константой Гаммета [54]. [c.481]

Влияние состава сырья на распределение кокса по грануле катализатора крекинга подробно изучено в работе [42]. Алюмосиликатный катализатор при 500 °С обрабатывали стиролом, бутадиеном, изобутаном, а-метилстиролом и н-гексадеканом. Подсчитано, что если бы кокс заполнил весь свободный объем пор этого катализатора, его количество составило бы 68% массы самого катализатора. Это значение характеризует теоретическую предельную величину заполнения пор Оказалось, что фактическая предельная величина заполнения С , при которой почти полностью прекращалось дальнейшее коксообразование для разных углеводородов, изменяется в очень широких пределах-от 10 до 50%. На практике ни в одном случае не было достигнуто значение С . Во всех экспериментах измеряемая доступная поверхность в процессе закоксовывания сокращалась до минимума (не более 2 м /г), что o- [c.11]

Неоднократно устанавливалось влияние высоких давлений на скорость реакций в конденсированных системах. Это влияние наблюдалось в случае реакций в жидкой фазе, например полимеризации этилена, стирола и т. д. Для некоторых реакций в жидкостях можно предвидеть влияние давления на константу скорости реакции, основываясь на теории переходного состояния [c.235]

Таблица 2.6. Влияние типа катализатора на выход стирола, полученного из фенилэтилбромида под действием концентрированного гидроксида натрия [47]

Низкие значения констант переноса для стирола показывают, что для перечисленных растворителей влияние их на молекулярный вес полимера будет сказываться только при низких скоростях инициирования цепи (больших значениях Рд) [c.124]

Полимеры изопрена и бутадиена и сополимеры бутадиена со стиролом, полученные под влиянием литийорганических соединений. Механизм анионной полимеризации различных мономеров в присутствии литийорганических соединений описан в [4]. [c.56]

Благодаря высокой температуре стеклования блоков поли-а-метилстирола термоэластопласты на основе а-метилстирола выгодно отличаются от термоэластопластов на основе стирола более широким температурным интервалом, в котором сохраняются прочность и эластические свойства материала, при этом с увеличением содержания а-метилстирола температуростойкость полимера повышается. По-видимому, это объясняется уменьшением влияния эластичной фазы на текучесть термоэластопласта в связи с понижением ее доли в полимере, а также повышением молекулярной массы поли-а-метилстирольных блоков. [c.289]

В отличие от стирола а-метилстирол имеет более высокую температуру кипения и меньшую температуру плавления, при хра нении на воздухе окисляется до ацетофенона и формальдегида Под влиянием инициаторов радикального типа а-метилстирол по лимеризуется плохо с образованием низкомолекулярного полимера [c.244]

На рис. 3 показано влияние содержания компонентов окислительно-восстановительной системы на скорость сополимеризации бутадиена со стиролом при 5°С [12]. Скорость сополимеризации определяется количеством сульфата железа (II), с увеличением содержания которого до 0,05 ч. (масс.) конверсия мономеров 60% может быть достигнута за 2 ч. Эквимолекулярное соотношение трилон Б — сульфат железа (II) является наиболее благоприятным для скорости полимеризации при содержании гидроперекиси около [c.250]

Влияние содержания, в ч. (масс.) на 100 ч. (масс.) сомономеров, трилона Б (а), РеЗО -ТНзО (б) и ронгалита (а) на кинетику сополимеризации бутадиена и стирола [c.250]

Нет однозначного заключения о степени токсичности продуктов алкилирования фенола стиролом (стабилизатор АО-20). В литературе есть указания, что смесь продуктов алкилирования фенола стиролом должна быть признана опасной для человека, как оказывающая влияние на репродукционные процессы. Отсутствует единая точка зрения о токсичности алкофена БП и диафена НН. [c.646]

При расчете технологической схемы отделения дегидрирования для учета влияния возвратного этилбензола используются зависимости (ХП1,21) и (ХП1,22). Для найденного оптимального значения 2д и заданного плана по стиролу-ректификату Р по характеристикам (Х1П,24) вычисляются оптимальные значения управляющих воздействий отделения ректификации. [c.308]

Стирол, как ранее уже мпого раз указывалось, отиосительпо легко, полимеризуется под влиянием теплового воздействия [88]. Термическая полимеризация стирола (блокполимеризация) проводится следующим образом в мешалке ири 80" стпрол полимеризуется до образования сиропообразной жидкости, содержащей примерно 33% полимера. Дальнейшая полимеризация производится непрерывным стюсобом в условиях ступенчатого повышения температуры до 140—180 . Расплавленный стирол пропускается затем через тонкие щели высотой 1 мм и шириной 30 мм на охлаждаемые стальные вальцы, при этом он затвердевает, а затем размалывается в. порошок на мельничной установке. [c.239]

Наиболее ясен эффект деактивации у хлорэтиленов. Результаты суммировайы на рис. 17. Хотя присоединение хлора в положение 1 в ви-нилхлориде повышает его реакционноспособность как к стиролу, так и к винилацетату, замещение в положение 2 снижает реакционноспособность в 5—50 раз. В трихлорэтилене эти два эффекта перекрываются. Такая деактивация отнюдь не является особенностью галоидных соединений, поскольку алкил- или карбоксигруппы в положении 2 оказывают аналогичное влияние. [c.150]

Проведенные исследования позволили установить характер влияния условий проведения процесса полимеризации на молекулярно-массовое распределение и содержание разветвленных макромолекул и сшитых структур для основных типов каучуков, получаемых методом эмульсионной полимеризации (сополимеры бутадиена со стиролом и сс-метилстиролом) и полимеризацией в растворе под действием комплексных катализаторов (цыс-поли-бутадиен и чыс-полиигопрен) и предложить рациональные пути получения этих каучуков с оптимальными молекулярными параметрами (см. гл. 3, 4). [c.15]

Можно привести данные, полученные при изучении кинетики полимеризации стирола в эмульсии под влиянием персульфата калия, перекиси бензоила и гидроперекиси грет-бутилизопропил-бензола при 50 °С. В качестве эмульгаторов использовались алкил-сульфонат и лаурат натрия. При этом установлены следующие закономерности [43]. [c.151]

Интенсивными исследованиями было показано, что предположение о протекании прививки к непредельным полимерам, так же как и к насыщенным, в результате реакций переноса растущей цепи прививаемого мономера на готовый полимер вследствие низкой скорости взаимодействия полимера с инициатором не учитывает повышенную реакционную способность диеновых полимеров и противоречит экспериментальным данным о влиянии типа инициатора на процесс прививки. При исследовании систем полибутадиен — акрилонитрил [38] и полибутадиен—стирол [39] были подтверждены результаты изучения системы НК — метилметакрилат [40] и показано, что привитые полимеры получают лишь при использовании в качестве инициатора перекиси бензоила, тогда как динитрил азоизомасляной кислоты (диниз) дает только смесь гомополимеров. [c.237]

Влияние химического состава бензинов на состав отработавших газов исследовано очень мало, а имеющиеся данные противоречивы. В опытах на одноцилиндровом двигателе показано [48], что при сгорании изооктана и диизобутилена содержание олефиновых углеводородов в отработавших газах значительно больше, чем- при сгорании толуола. Максимальное содержание олефинов обнаружено при а 1. Добавление в толуол 25%- н-гептана приводит к тому, что концентрации атилбензола, стирола и диметилацетилена в отработавших газах возрастают соответственно в 1,9 1,9 и 2,1 раза. [c.347]

Мац ум ото С., Иманака Т., Тэраниси С,, Когё кагаку дзасси, 72, 1219 (1969), Влияние размера газовых пузырей на коэффициент массоотдачи в жидкости при гидрогенизации стирола в жидкой фазе. [c.277]

Доке [47] исследовал влияние длины заместителя в молекуле катализатора на образование стирола при действии концентрированного NaOH на фенилэтилбромид (табл. 2.6). [c.73]

Изучено влияние длины цепи (R) катализатора на выход стирола в стандартных условиях (60 °С, конц. NaOH) [467] [c.241]

К), при этом отмечена зависимость К от природы растворителя (рис. 21) тангенсы угла наклона линий для разных растворителей одинаковы (—30-I—35 кДж/моль). Уже отмечалось, что по зависимости К=К(Т) можно> определить и AS для гомологов стирола AS = — 105ч—130 Дж/(моль-К). Рис. 22 и 23 иллюстрируют влияние различных факторов на степень полимеризации и согласуются с развитой теорией. [c.271]

Я, следовательно, повышению степени конверсии благоприятствует низкое давление. По этой причине для процессов дегидрирования выбирают давление, близкое к атмосферному, а в некоторых случаях осуществляют процесс в вакууме. Так, при 595 С равновесная степень конверсии этилбензола в стирол при 0,1 МПа составляет 40%, а ири 0,01 МПа уже 80%. Типичная кривая, иллюстрирующая влияние давления, приведена на рис. 136 для дегидрирования н-бутилена в бутадиен. При отщеплении более чем одной молекулы водорода изображенная зависимость проявляется е1це резче. [c.464]

Стирол СбИв—СН = СН2 представляет собой бесцветную жидкость (т. кип. 145,2при 0,1 МПа). Он полимеризуется при нагревании или под влиянием инициаторов с образованием твердого полимера — полистирола [c.478]

В работе [4] исследовано влияние пульсирующих колебаний реакционного потока на производительность реактора жидкофазного гидрирования а-метилстирола в неподвижном слое катализатора Р(1 на А12О3. По сравнению со стационарными режимами в нестационарных условиях удалось значительно интенсифицировать межфазный обмен растворенного водорода (на 80% в наилучших условиях, определяемых оптимальной амплитудой и частотой колебаний), что ощутимо увеличило степень превращения стирола в кумол. [c.125]

Параметры этих потоков — количество и содержание стирола — оказывают существенное влияние на работу каждого из отделений, а также на значения друг друга. Так, например, с увеличением количества возвратного этилбензола и содержания в нем стирола ( i 2) снижается производительность оборудования, увеличиваются потери по целевому продукту в то же время с уменьшением его количества за счет интенсификации процесса в реакторе возрастают затраты по сырью. Увеличение количества печного масла и снижение в нем концентрации стирола (при постоянном количестве стирола в печном лмасле Fi 2 4,2 = onst) приводит к возрастанию выхода стирола на разложенный этилбензол, но одновременно увеличиваются потери по целевому продукту и энергозатраты в отделении ректификации. Таким образом, параметры потоков 2 и 1 должны выбираться на основе решения общей задачи оптимизации. [c.168]

С целью упрощения общей задачи оптимизации производства стирола мы не будем учитывать работу отпарной колнны 7 и бентольной колонны 8. Эти колонны не оказывают влияния на основной показатель качества стирола-ректификата — содержание в нем этилбензола. Технологические затраты при эксплуатации данных колонн невелики, в то время как на колонны 4, 5, 6 приходится около 80—90% всех технологических затрат цеха ректификации. [c.293]

Выше уже отмечалось, что производство стирола можно представить в виде двух последовательных звеньев — отделений дегидрирования и ректификации — с (tVj + N3 + 1) рециклами, из которых (TVj + относятся к отделению ректификации. Основными потоками, связывающими указанные отделения, являются поток печного масла из отделения дегидрирования и поток возвратного этиленбензола из отделения ректификации. Параметры данных потоков (количество и содержание стирола) — оказывают существенное влияние на работу каждого отделения. Например, при увеличении количества печного масла и уменьшении в нем концентрации стирола (при постоянной производительности по стиролу-ректификату) возрастают затраты энергетические, потери стирола за счет полимеризации в отделении ректификации и увеличиваются поток возвратного этилбензола и содержание в нем стирола. Возрастание концентрации стирола в возвратном этилбензоле вызывает следующие потери [c.306]

На рис. 55 приведены результаты изменения превращения стирола (С5НбСН = СН) на поверхности катали.затора в зависимости от температуры. Результаты процесса могут быть изменены введением в состав дисперсной фазы или дисперсионной среды добавок. На рис. 56 показано влияние на степень превращения стирола добавок различных элементон в катализатор. При разных температурах из-за экстремального пзмеиения удельной поверхностной энергии катализатора степень превращения изменяется также экстремально. При средних температурах (около 400 °С) степень превращения не очень высока, но процесс протекает весьма интенсивно. В промышленных условиях в настоящее время ироцесс гидроочистки осуществляют обычно п )и 380—420 °С. [c.156]