Гексон экстракция циркония

Впервые экстракционный метод разделения циркония и гафния предложил Фишер в 1947 г. Роданидные комплексы циркония и гафния экстрагировали в диэтиловый эфир. Позднее было изучено разделение роданидов гафния и циркония с помощью других экстрагентов. В Англии и США в течение многих лет используется в промышленном масштабе метод экстракции роданидов в так называемый гексон (метилизобутилкетон). [c.203]

Рис. 105. Принципиальная схема разделения циркония и гафния экстракцией метилизобутилкетоном (гексоном)

Разделение циркония и гафния экстракцией их роданидных комплексов в диэтиловый эфир, описанное Фишером в 1947— 48 гг,, было первым экстракционным методом разделения этих элементов [61, 62]. В качестве исходных солей были использованы сульфаты циркония (гафния), однако в дальнейшем Фишер и другие отказались от применения сульфатов из-за самопроизвольного выпадения осадков и предложили использовать вместо них хлористые соединения циркония и гафния [63]. Роданидные комплексы 2г и Н экстрагируют не только диэтиловым эфиром, но и другими полярными органическими веществами, в состав которых входит электроотрицательный атом кислорода [64]. В органическую фазу переходит преимущественно роданид гафния. В качестве экстрагента в промышленности стали применять гексон [65]. [c.211]

Когда экстрагируемый катион легко гидролизуется, подобно 2г +, понижение концентрации водородных ионов будет вызывать уменьщение коэффициента распределения в связи с увеличением доли элемента в форме частично гидролизованных неэкстрагируемых ионов, например 2гО +.Это свойство используется в редокс-процессе [3, 4, 21, где водная фаза слегка подщелачивается аммиаком, что уменьшает экстракцию гексоном циркония и редкоземельных продуктов деления. [c.222]

Из числа других продуктов деления при экстракции гексоном имеют значение церий и, возможно, йод. Коэффициент распределения церия можно регулировать изменением кислотности так же, как в случае циркония и рутения. Йод имеет значение только тогда, когда топливо перерабатывается после относительно малого времени охлаждения. Йод, не улетучившийся при растворении топлива, образует с гексоном соединения, которые не удаляются в промывных колоннах и не извлекаются из гексона при его очистке путем обработки кислотой или содой. [c.324]

Отделение ниобия и тантала экстракцией гексоном их комплексных фторидов. Из раствора, содержащего серную кислоту в 3 М концентрации и плавиковую кислоту в 10 М концентрации, можно экстрагировать ниобий и тантал метилизобутилкетоном (гексоном). Этот метод разделения практически специфичен. Разделению не мешают железо (III), титан, уран (IV), молибден, вольфрам, цирконий, олово (IV) и др. Мешают только хлорид-, бромид- и иодид-ионы, потому что в их присутствии происходит частичная экстракция железа (III), молибдена и олова (IV). [c.924]

Экстракцию часто проводят метилизобутилкетоном ( гексоном ). Этим растворителем экстрагируются помимо урана золото (III), церий (IV), торий, мышьяк (V), висмут, таллий (III), цирконий, ртуть (II), хром (VI) и следы железа (III), ванадия (V) и т. н. Цирконий можно удержать в водной фазе добавлением фосфорной кислоты. [c.1067]

Метод изотопного разбавления обычно комбинируют с экстракционными или ионообменными методами концентрирования гафния и отделения его от циркония [96—100]. В работах [96,97] гафний сначала концентрировали из солянокислого раствора смеси гафния и циркония многократной экстракцией роданидного комплекса гексоном. Раствор гафния, полученный после реэкстракции его из [c.441]

На этой основе можно разработать схему [32] для разделения плутония, урана и продуктов деления (рис. 7.4). Плутоний (IV) экстрагируется из исходного водного раствора раствором ТТА в бензоле, причем в водной фазе остается уран и почти все продукты деления, за исключением циркония. Следы захваченных продуктов деления отмываются из органической фазы при промывке разбавленным раствором азотной кислоты. Плутоний затем удаляется из органической фазы раствором, содержащим восстановитель. Плутоний (III) экстрагируется ТТА в значительно меньшей степени, поэтому плутоний переходит в водную фазу. Плутоний одновременно отделяется от циркония, поскольку последний в этих условиях из органической фазы пе вымывается. Затем цирконий удаляется из растворителя промывкой кислым оксалатно-нитратным раствором, после чего раствор ТТА в бензоле может быть использован повторно. Извлечение урана и его дальнейшая очистка производится экстракцией раствором ТТА в гексоне. [c.289]

Для экстракции используют еодгый раствор, приготовленный растворением тетрахлорида или оксихлорида циркония (гафния), и содержащий 90—100 г/л Zr, 1 моль/л НС1 и 1 моль/л NH4N S, и гексон, содержащий 2,7 моль/л HN S. Экстракт промывают разбавленной соляной кислотой для вывода из него части циркония. В водной фазе остаются 90% Zr, содержащего 0,01% Hf, а также примеси Fe, Al, Ti идр. Очищают от них обычными методами переосаждения. Из экстракта серной кислотой реэкстрагируют гафниевый концентрат (20% Hf). Роданистоводородную кислоту регенерируют, экстрагируя ее гексоном и обрабатывая экстракт аммиаком. Раствор роданида аммония возвращают на приготовление исходного раствора (рис. 105). Недостатки процесса необходимость использовать довольно дорогие реагенты, их регенерация, большие потери гексона вследствие растворения в воде и испарения [15, 16, 79, 93]. [c.339]

При изучении методов отделения гафния от циркония в Окридж-ской национальной лаборатории было установлено, что экстракция тиоцианатов является наиболее подходящим методом промышленного разделения и что коэффициент разделения можно еще более увеличить, используя гексон вместо эфира в качестве растворителя, а в качестве исходной соли — оксихлорид вместо сульфата. При правильном выборе условий коэффициент разделения достигал 80. Был построен завод, работающий по этому методу и выпускающий в сутки 400 кг циркония с содержанием менее 0,005% гафния. Работа на заводе идет успешно. Стоимость разделения менее 12,5 долл. за 1 кг 2г0г. Итоги работы в Окридже были описаны Рамзаем и Витсоном [11,12], но составленные ими отчеты до сего времени остаются секретными. [c.173]

Разделение циркония и гафния экстракцией метилизобутилкето-ном. Из сернокислых и солянокислых растворов, содержащих ион роданида 5СЫ, эфирами, кетонами и спиртами преимущественно экстрагируется гафний, большая же часть циркония остается в водной фазе. Из многих экстрагентов, относящихся к этим классам, наиболее удобен и эффективен для промышленного применения метилизобутилкетон (гексон) (табл. 69). [c.456]

Для экстракции используют раствор, содержащий 90—100 г л циркония, 1 моль л НС1 и 1 моль л NH4S N, и гексон, содержащий 2,7 тль л HS N. Экстракт промывают разбавленной соляной кислотой для вывода из него части циркония. В водной фазе остается 90% циркония, содержащего 0,01% гафния, а также примеси железа, алюминия, титана и др. Для очистки от них цирконий осаждают серной, фталевой или салициловой кислотой. Из экстракта [c.457]

Экстракция с помощью ТТА нашла применение и для определения америция-243 путем выделения и последующего измерения активности дочернего вещества нептуния-239 [308]. Описана даже полная схема переработки ядерного горючего с помощью ТТА [309]. В этом процессе происходит вначале отделение плутония (IV) от урана и продуктов деления (за исключением циркония) экстракцией раствором ТТА в бензоле. Индикаторные количества продуктов деления, попавщие в органический раствор, вымываются раствором НЫОз. Затем плутоний селективно реэкстрагируется разбавленным раствором НМОз, в который для восстановления плутония (IV) до неэкстрагируемой формы плутония (III) вводится восстановитель. После экстракции плутония из водного раствора извлекается уран раствором ТТА в гексоне. [c.154]

Технологический процесс, применяемый в США, заключается в непрерывной экстракции роданидных комплексов метил изобутил-кетоном (гексоном) (199, 202, 203, 205—207, 211]. Экстракцию проводят в противотоке из солянокислого раствора тетрахлорида или хлорокиси циркония (0,2—1,5-мол.) с примесью гафния, содержащего от 2 до 5 моль л роданида аммония, 2—5 мол. раствором роданистоводородной кислоты в метил изобутил кетоне. В органическую фазу избирательно экстрагируется гафний в виде рода-нидного комплекса и около 30% циркония. Последний вымывается из органической фазы 3,5 -мол. раствором соляной кислоты. Гафний извлекается 5-н. раствором серной кислоты. Освобожденный от гафния экстрагент используется в новом цикле экстракции. [c.50]

Каннингхайм и Майлс [74, 75] описали достоииства и недостатки процесса экстракции плутония теноилтрифторацетоном и привели блок-схему (рис. 26) установки для очистки 1 г плутония от 10 г урана и 1 кюри циркония. Время экстракции и реэкстракции для ТТА значительно более продолжительное, чем для растворителей типа ТБФ и гексон. Это не благоприятствует проведению непрерывного противоточного процесса, и операции поэтому проводятся периодически. Проведения периодических операций в крупном масштабе нужно избегать из соображений критической безопасности. К главным условиям периодического процесса относится то, что Л р должен значительно отличаться от единицы и что должна быть большая разница между Кри и коэффициентами распределения примесей. Этим условиям легче удовлетворить при низкой кислотности, как это можно видеть из рис. 27. [c.146]

Велико число экстракционных методов разделения гафния и циркония. Два из них приняты на циркониевых предприятиях США экстракция тиоцианатов гексоном и экстракция нитратов трибутилфосфатом. В первом случае исходят из смеси тетрахлоридов, очищенных от примеси железа (до 10" %) обработкой водного раствора гексоном (метилизобутилкетоном). К обезже-лезенному раствору добавляют тиоцианат аммония и вводят раствор в верхнюю часть экстракционной колонны, откуда он стекает противотоком к гексону, насыщенному тиоциановой кислотой. Гафний при этом экстрагируется преимущественно органической фазой, а цирконий — водой. Из водной фазы его осаждают с помощью серной кислоты кристаллы обрабатывают [c.163]

Экстракционные методы при определении стронция используются главным образом для отделения посторонних металлов так, рекомендуют отделять тяжелые металлы экстракцией СС14 пирролидиндитиокарбаминатов [59[,уран —экстракцией нитрата уранила эфиром [60],цирконий—трибутил-фоофатом из 5 тМ НС1 [61[, уран (IV), железо (III) и продукты деления урана — в виде купферонатов хлороформом [62] или теноилтрифторацето-ном (ТТА) в бензоле [63]. без носителя может быть отделен от 8гэк-стракцией раствором бензоилацетона в органическом растворителе [64]. Экстрагирование 8г в органическую фазу достигается при применении, раствора ТТА в гексоне и при pH водного раствора 8 [63]. [c.110]

Торий принадлежит к немногочисленным поливалентным металлам, например и(У1), Се(1У), Аи(И1), нитратные комплексы которых хорошо экстрагируются органическими кислородсодеря ащими растворителями из азотной кислоты различной концентрации [16—20]. Цирконий экстрагируется в меньшей степени. Улучшают экстракцию тория нитраты лития и алюл-гиния, играющие роль высаливателей. При экстракции тория в растворе могут присутствовать сульфаты, фосфаты и тартраты. Фториды маскируют, добавляя соли алюминия А1Р "). В качестве экстрагентов применяют окись мезитила (СНз)2С = СН — СО — СНд ]6, 16], трибутилфосфат [17, 20], метилизобутилкетон (гексон) [18], окись триоктилфосфина [19]. [c.403]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология