Распределения коэффициент церия III и

Рис. 3.6. Зависимость логарифма коэффициента распределения Ig церия (III) на катионите дауэкс-50 от логарифма концентрации аммония

Из этих данных видно, что некоторые из обычно встречающихся в исходных материалах элементов могут вызвать затруднения при очистке. Из исследованных элементов наивысший коэффициент распределения имеет церий (IV). Экстракция церия (IV) может [c.31]

Полученные в работе данные были использованы для расчета коэффициентов распределения иона церия между адсорбентом КУ-2 и раствором молочной кислоты. Показано соответствие расчетных и экспериментальных данных. [c.97]

Выделение стронция. Водная фаза, остающаяся после экстракции церия нитрометаном, содержит радиоактивные стронций и редкоземельные элементы. При повышении концентрации азотной кислоты до 70—80% содержащийся в этом растворе кальций кристаллизуется в виде безводного нитрата С осадком нитрата кальция соосаждается стронций с высоким коэффициентом распределения, причем процесс соосаждения подчиняется закону Хлопина. Последнее обстоятельство, обусловленное значительно более низкой растворимостью нитрата стронция по сравнению с нитратом кальция, позволяет практически полностью осаждать стронций при далеко неполном осаждении кальция ( 10%). [c.25]

Другим растворителем, который целесообразно использовать дпя извлечения церия, является трибутилфосфат (ТБФ), обладающий весьма высокой ио сравнению с другими органическими растворителями экстрагирующей способностью. Он хорошо экстрагирует четырехвалентный церий [1], причем коэффициент распределения мало зависит от кислотности. В то же время трибутилфосфат достаточно устойчив к окислительному действию церия. К сожалению, озон взаимодействует с трибутилфосфатом или продуктами его распада с образованием восстановителей и поэтому не может быть использован в качестве защитного окислителя. [c.80]

Исходя из величины коэффициентов распределения церия при экстракции нитрометаном, можно рассчитать количество последнего, необходимое для практически полного удаления церия. Это количество равно 4 л на 1 л раствора, поступающего на экстракцию. В действительности приходилось расходовать больше нитрометана, что объясняется, по-видимому, неполнотой окисления церия, связанной с низкой концентрацией озона в опытах и присутствием восстановителей в реактивах (в частности, в азотной кислоте). [c.86]

Изучены коэффициенты распределения церия, неодима, самария при экстракции их растворами ТТА в бензоле в зависимости от концентрации элементов в водной фазе и ТТА в органической фазе. [c.207]

В 1950 г. Р. Бок и Е. Бок [6] детально изучили экстракционное извлечение церия диэтиловым эфиром из азотнокислых растворов и высказали предположение о переходе церия в эфир в виде комплексной кислоты состава H2[ e(N03)б]. Этот вывод полностью совпадает с предположением авторов настоящей работы, выполненной одновременно и независимо от работы Р. Бок и Е. Бок также в 1950 г. Несмотря на это, опубликование данной статьи представляется все же целесообразным, так как в ней, помимо изучения влияния ряда параметров опыта на степень перехода церия в органическую фазу, приведены данные по экстракционному извлечению церия из смесей редкоземельных элементов, полученных в результате разложения ряда минералов. При этом все измерения коэффициентов распределения церия и ряда других редкоземельных элементов производились с помощью радиоактивных индикаторов. В связи с существенной задержкой с опубликованием работы статья печатается в сокращенном виде. [c.119]

Рис. 1. Зависимость коэффициентов распределения церия от его концентрации в водной фазе при экстракции 100%-ным ТБФ.

Как следует из приведенных данных, суммарные коэффициенты распределения РЗ с повышением температуры уменьшаются незначительно в присутствии высаливателя, несколько больше без высаливателя при высокой равновесной концентрации РЗ в водной фазе. Изменение температуры сильнее сказывается на распределении лучше экстрагируемых элементов. Следует отметить, что при высоком содержании в концентрате хорошо экстрагируемых элементов (5т, 0 ) коэффициенты распределения лантана и церия при повышении [c.132]

Если гидратация аммониевых солей постоянна и не влияет на экстракционное равновесие, то при экстракции микроконцентраций металлов значения ус могут быть взяты по данным для бинарных систем. Для определения значений 7к не всегда можно использовать данные для бинарных систем растворитель — экстрагированный комплекс. Реальные органические растворы содержат не менее четырех компонентов (органический разбавитель, аммониевая oj№, экстрагированный комплекс, вода), а коэффициент активности ук даже при микроконцентрации металла может существенно отличаться от единицы и зависеть от концентрации аммониевой соли. Для определения этой зависимости может быть использован метод, описанный выше (с. 43). На практике этот метод применялся в измененном виде для определения коэффициентов активности при экстракции европия и церия из азотнокислых растворов раствором нитрата ТДА в бензоле или тетрахлорметане [163, 199]. В этих системах коэффициент распределения металлов не зависит от концентрации, что позволяет упростить расчеты. Действительно, при интегрировании уравнения Гиббса — Дюгема (1.103) получим [c.120]

Как видно из приведенных в табл. 1 экспериментальных данных, церий и иттрий (два основных компонента концентратов редких земель) ведут себя различно. При увеличении равновесной концентрации Се в 8 Л1 НМОз от индикаторных количеств до — 300 г л (по окиси) его коэффициент распределения возрастает примерно в три раза (от 0,1 до 0,28). В области концентраций Се от индикаторных количеств до 100 г л (рабочая область концентраций) коэффициент распределения меняется незначительно. При экстракции церия абсолютные значения его коэффициентов распределения невелики, поэтому свободная концентрация растворителя изменяется мало при увеличении концентрации церия в водной фазе. [c.127]

Зависимость коэффициентов распределения церия, иттрия и неодима [c.130]

Необходимое число ступеней зависит не только от отношения коэффициентов распределения, но и от их абсолютных величин. Для разделения, например, европия и самария (Di = 10, Оч = = 5) при тех же условиях, что и для прометия с неодимом, потребуется, как показывает расчет, 294 ступени (т = 0,877). Для разделения же пары церий — лантан, характеризующейся низкими значениями коэффициентов распределения (Oi = 0,21, D2 = 0,105), требуется лишь 47 ступеней (г) = 0,71), Отношение же коэффициентов распределения во всех трех случаях одно и то же (Di/D2=2) [11]. [c.153]

Различие в коэффициентах распределения используется для многочисленных аналитических и препаративных работ. В количественном анализе простое, в случае необходимости многократное, экстрагирование можно использовать для выделения определяемого вещества, содержащегося в загрязненном образце, или для удаления мешающих компонентов. Так, шестивалентный уран количественно экстрагируется в виде нитрата, причем вместе с ним в эфирный слой переходят только церий и торий. Таким же способом можно отделить железо из кислых растворов в виде хлорида, однако некоторые другие хлориды будут также экстрагироваться эфиром. Тем не менее этот способ является удобным средством удаления основной массы железа из сплавов при подготовке их для анализа на алюминий. [c.394]

Из числа других продуктов деления при экстракции гексоном имеют значение церий и, возможно, йод. Коэффициент распределения церия можно регулировать изменением кислотности так же, как в случае циркония и рутения. Йод имеет значение только тогда, когда топливо перерабатывается после относительно малого времени охлаждения. Йод, не улетучившийся при растворении топлива, образует с гексоном соединения, которые не удаляются в промывных колоннах и не извлекаются из гексона при его очистке путем обработки кислотой или содой. [c.324]

Продажный гексон содержит в основном примеси окиси мезитила, метилизобутилкарбинола и ароматического углеводорода, вероятно, мезитилена. Если в гексоне содержится более 1 об. % этих примесей, то коэффициенты распределения циркония и церия в присутствии бихромата заметно повышаются [11]. [c.324]

Лабораторные опыты [19, 20] показали, что плутоний и некоторые продукты деления могут быть экстрагированы из расплавленного облученного урана путем контактирования с не смешивающимися с ним жидкими металлами, например с серебром, магнием, медью, церием или лантаном. Из перечисленных экстрагентов наиболее широко исследованы серебро и магний. Оба эти металла хорошо экстрагируют плутоний. Коэффициент распределения плутония, определяемый как отношение числа молей плутония на грамм экстрагента к числу молей плутония на грамм урана в равновесном состоянии, равен приблизительно 2 в процессе экстракции магнием при 1150° С [19] и приблизительно 6 в процессе экстракции серебром при 1200° С [20]. Цезий, стронций, редкие земли и теллур экстрагируются магнием и серебром с коэффициентами распределения превышающими единицу. Цирконий также хорошо экстрагируется серебром [5, 20]. [c.354]

Рутений и молибден являются продуктами деления, наиболее трудно извлекаемыми из урана экстракцией жидкими металлами. При экстракции серебром получены коэффициенты распределения порядка от 0,01 до 0,1 для молибдена и 0,02 для рутения. Рутений лучше экстрагируется расплавленным церием или лантаном, но распределение плутония в этих случаях менее благоприятно. [c.354]

Уран довольно хорошо растворим в церии (3,6%) и, вероятно, в лантане. Растворимость церия в уране, по данным Войгта [12], равна 1,2% при 1150°. Коэффициент распределения осколочного церия, приведенный в первой половине табл. 40, не является истинным коэффициентом распределения, а выражает эффект изотопного разбавления, зависящий от сотношения объемов фаз. [c.182]

В первых же опытах по изучению захвата церия оксалатом урана было обнарул<ено, что в системе очень трудно достигнуть равновесного распределения. Поэтому была сделана попытка проводить криталлизацию оксалата таким образом, чтобы к процессу соосаждения можно было применить логарифмическую формулу и характеризовать захват церия в различных условиях величиной коэффициента X. Распределение микроколичеств церия между осадком и раствором соответствовало логарифмической формуле при осаждении из пересыщенного раствора небольших количеств урана (IV) (20—40 мг на 100 мл раствора) в присутствии избытка щавелевой кислоты. Кристаллизация проводилась при интенсивном механическом перемешивании. Раствор в большинстве опытов был 1 м. по соляной кислоте. В указанных условиях выполнялись все требования, необходимые для закономерного протекания соосаждения. При добавлении щавелевой кислоты к разбавленным по отношению к урану (IV) солянокислым растворам получались довольно устойчивые пересыщенные растворы, кристаллизация оксалата урана из которых начиналась ие ранее чем через 5— 10 мип. Таким образом, осаждение происходило из гомогенного раствора с закономерно изменяющимися концентрациями урана и церия. [c.378]

НЫОз коэффициенты распределения церия более чем в 2 раза выше, чем при экстракции ТБФ. Особенно велико различие в емкости экстрагента при высокой концентрации (до 10 М) НЫОз. В этих условиях коэффициенты разделения соседних элементов цериевой подгруппы изменяются от 1,6 до 2,0 5т — Нс1 — 3,76, что дает возможность эффективно разделять элементы цериевой подгруппы. Экстракция с помощью ДАМФ осуществляется в виде трисольватов Ьп(НОз)з- [c.133]

С увеличением атомного номера РЗЭ экстрагируемость его возрастает, причем коэффициент разделения двух соседних элементов равен 2,5. Четырехвалентный церий экстрагируется значительно лучще коэффициент распределения Се + при экстракции в Д2ЭГФК выще, чем коэффициент распределения Се +, в 10 раз. [c.202]

Распределение церия при экстракции равным объемом, эфира, представленное на рис. 13, имеет вид почти нормальной S-образной кривой, но максимальная экстракция не достигает 100%. В области небольших концентраций HNO3 церий почти не извлекается, причем эстракция сильно повышается в присутствии высаливателей [2081. Интенсивное извлечение начинается из 3N растворов HNO3 и при концентрации 5,5—6 N достигает максимальной величины. На этом участке экстракция практически не зависит от наличия высаливателей. Максимальное извлечение не бывает постоянным и характеризуется коэффициентом распределения, изменяющимся в интервале от 4 до 15. [c.126]

Загрязнение посторонними примесями рзэ можно оценить, рассмотрев коэффициенты распределения некоторых металлов при разных условиях (см. табл. 23). Вследствие больших экспериментальных ошибок их трудно сравнивать, однако экстракция повышается с увеличением концентрации HNO3, атомного номера рзэ и в случае присутствия высаливателя. В соответствии с величинами в одноступенчатой экстракции может захватываться с церием до 0,5— 1 примесей, но при осуществлении второй стадии или промывании эфирной фазы с HNO, количество примесей снижается настолько, что уже не может контролироваться рентгеноспектральным или спектрофотометрическим способом. [c.127]

Как сказано выше, извлечение церия в чистом виде производится экстракцией органическими растворителями. Наиболее подходящими из последних оказались трибутилфосфат и нитро метан. Высокая устойчивость нитрометана к окислительному действию озона позволяет использовать последний в качестве защитного окислителя при экстракции церия. Экстракция церия нитромет 1ном зависит от концентрации азотной кислоты, присутствия высаливателей и других факторов. В присутствии нитратов металлов (например, нитрата кальция) коэффициенты распределения церия значительно возрастают по сравнению с экстракцией из чистой азотной кислоты. Нитромотан обладает вы сокой избирательностью по отношению к четырех валентному церию как в чистой азотной кислоте, так и в присутствии нитрата каль-ция. Наилучшими условиями для извлечения церия нитрометаном являются концентрация кальция 3—4 г-экв/л и азотной кислоты в водной фазе 3—5 М. [c.25]

Трибутилфосфат в значительной степени экстрагирует трехваленТ ные редкоземельные элементы (в том числе церий и празеодим), причем коэффициенты распределения этих элементов сильно зависят от концентрации ионов водорода (уменьшаются с ростом последней при не очень высоких значениях), а также от концентрации нитратов, которая влияет в сторону увеличения коэффициентов распределения. [c.81]

Поскольку величина мала, то почти весь церий будет находиться на смоле в виде Се2д или будет связан в комплексе Се(Н2С11)з. В связи с этим коэффициент распределения Ка определяется как [c.272]

Из хода кривых рис. 1 следует, что особенно большие различия в коэффициентах распределения для микро- и макроколичеств наблюдаются в случае церия. Кривые рис. 1 свидетельствуют также о том, что коэффициенты распределения элементов цериевой группы мало зависят от порядковых номеров элементов, особенно в области малых концентраций элементов. Так, отношение )зт// се составляет [c.203]

Рис. 3. Зависимость коэффициентов распределения Ьа (1), Се (2), Ей (5) от концентрации ТТА и ТБФ. Концентрация НКОз 10 4, лантана 1,7-10 >, европия, 2,1-10- , церия 1,3.10-9 молъ а

Майер и Топкиис нашли, что при ионообменном разделении празеодима и церия на колонке с г = 240, пики элюации соответствуют (Л г)макс. = 113 (для празеодима), (Л )макс, = 93 (для церия), а) Предполагая, что доля свободного объема колонки равна 0,30, оцените коэффициенты распределения празеодима и церия между смолой и раствором б) оцените D [см. уравнение (25-79)] и Е [см, уравнение (25-30)] для празео- [c.574]

Минимумы на экстракционных кривых. В ряде случаев на кривых экстракции (коэффициент распределения или степень извлечения в зависимости от pH) наблюдаются минимумы. Примером может служить экстракция этилацетатом скандия с 1-фенип-З-ме-тил-4-бензоилпиразолоном-5 (ФМБП) [150] (рис. 13) или 8-оксихинолината вольфрама многими изученными растворителями (на рис. 14 приведены три кривые) [151]. Подобные кривые экстракции наблюдались в нашей лаборатории при экстракции ацетилацетоната церия (III) изобутанолом, теноилтрифторацетоната уранила из ацетатных буферных растворов бензолом, купфероната нептуния (V) метилэтилкетоном, бензоилфенилгидроксиламинатов нио- [c.56]

Церий(П1) хорошо экстрагируется раствором иода в нитробензоле из раствора иодида натрия [1306] так, при извлечении из 0,01 М NaJ образующийся нолииодид церия экстрагируется с коэффициентом распределения > 10 . [c.224]

В 1949 г. была опубликована работа [5] по распределению нитратов лантана, церия, празеодима, неодима и самария между водой и н. гекси-ловым спиртом. Авторы наблюдали закономерное увеличение экстрагн-руемости н. гексиловым спиртом нитратов редких земель с увеличением атомного номера последних. Исключение составлял трехвалентный церий, который экстрагировался меньше, чем лантан. Коэффициент распределения в большой степени зависел от концентрации редкоземельного элемента в водной фазе. Авторами было высказано предположение, что в спиртовую фазу переходит недиссоциированная молекула, содержащая атом редкоземельного элемента [c.118]

Предноложение об экстракции церия в виде комплексной кислоты хороню согласуется и с тем фактом, что коэффициент распределения церия в меньшей степени зависит от концентрации церия, чем от концентрации нитрат-ионов. Это нетрудно показать путем следующих рассуждений. Как известно, закон распределения верен в том случае, если в обеих фазах элемент находится в виде одного и того же соединения [c.125]

Некоторое увеличение коэффициентов распределения церия с повышением его концентрации в водной фазе связано с процессом самовысаливания, который в указанных условиях будет доминировать над влиянием на экстракцию уменьшения свободной концентрации ТБФ. [c.130]

Вычисляют значение коэффициента распределения Кр урана и церпя и по ним находят величину коэффициента разделения для всех 12 проб. Строят кривую зависимости Кр урана и церия от концентрации азотной кислоты. [c.85]

Аномальные смешанные кристаллы при микроконцентрациях радиоактивного изотопа в системе и постоянной температуре имеют коэффициент кристаллизации О, не зависящий от количества мак-ро- и микрокомпонента в твердой и жидкой фазах, и в этом отношении не отличаются от изоморфных смесей. Примером такой системы могут служить смешанные кристаллы К2504— Сег(804)3, выделяющиеся из раствора в 1,5 н. азотной кислоте. Коэффициент кристаллизации О при распределении церия между раствором и осадком Кг504 может быть определен путем изучения соосаждения Се в процессе изотермического снятия пересыщения раствора носителя. [c.112]