Комбинационного рассеяния этилен

Не все молекулы поглощают инфракрасное излучение. В частности, молекулы с определенными свойства.ми симметрии, как, например, гомоядерные двухатомные молекулы, не поглощают инфракрасного излучения. В более сложных молекулах не все типы колебаний обязательно соответствуют поглощению инфракрасного излучения. Например, симметричные молекулы, как, скажем, этилен, Н,С=СН2, не обнаруживают всех своих колебаний в инфракрасном спектре. Для того чтобы помочь исследованию колебаний таких молекул, часто используется спектроскопия комбинационного рассеяния (КР). Спектр КР возникает в результате облучения молекул свето.м (обычно в види.мой области) известной длины волны. В современных спектрометрах КР в качестве источника света, облучающего образец, обычно используется лазерный пучок (рис. 13-35). Поглощение излучения измеряется косвенным путем. При облучении светом высокой энергии [c.590]

Хорошим дополнением к ИК-сиектрам являются спектры комбинационного рассеяния (КР), характеризующие не поглощение, а рассеяние веществом направленного на него света. Спектры КР заключают в себе информацию о симметричных валентных колебаниях в симметричных молекулах (например в этилене, циклогексене и др.), которые не находят отражения в ИК-снектрах. В последних фиксируются лишь по- [c.230]

Несмотря на то что изменения длины волны при комбинационном рассеянии света соответствуют поглощению или излучению в инфракрасной области, ИК- и КР-спектры не всегда оказываются идентичными. Так, часто при сравнении этих спектров может быть получена ценная информация относительно симметрии молекул. Причина заключается в том, что электрически симметричная связь (т. е. связь, не имеющая дипольного момента) не поглощает в инфракрасной области. Например, симметричные двухатомные молекулы, подобные На и Оа, всегда электрически симметричны и не дают поглощения в инфракрасной области. Однако при комбинационном рассеянии происходит возбуждение симметричных колебаний . В такой молекуле, как этилен СНа=СН2, валентные колебания двойной связи симметричны, поскольку оба конца молекулы одинаковы, в результате в ИК-спектре не проявляется поглощение, обусловленное валентными колебаниями двойной связи оно оказывается слабым во всех этиленах, строение которых близко к симметричному. Однако это колебание сильно проявляется в КР-спект-ре этилена и свидетельствует о симметричности структуры этилена. [c.51]

По своей конфигурации и структурным параметрам молекулы диборана напоминают этилен в том отношении, что центральная связь В—В и четыре связи В—Н образуют плоский остов. Однако оставшиеся два водородных атома располагаются на равном расстоянии от обоих атомов бора сверху и снизу от плоскости этого остова, образуя два мостика, охватывающие связь В—В, как это показано на рис. 31-4. Присутствие в диборане двух типов водородных атомов подтверждается ИК- и ЯМР-спектрами этого соединения, а также спектрами комбинационного рассеяния. [c.634]

Несмотря на то что изменения длины волны при комбинационном рассеянии света соответствуют поглощению или излучению в инфракрасной области, инфракрасные и рамановские спектры не всегда оказываются идентичными. Так, часто при сравнении инфракрасных и рамановских спектров может быть получена ценная информация относительно симметрии молекул. Причина заключается в том, что электрически симметричная связь (т. е. связь, не имеющая дипольного момента) не поглощает в инфракрасной области. Например, симметричные двухатомные молекулы, подобные Н2 и О2, всегда электрически симметричны и не дают поглощения в инфракрасной области. Однако при комбинационном рассеянии происходит возбуждение симметричных колебаний. В такой молекуле, как этилен СНг = СНз, [c.43]

Приведенный выше экспериментальный материал указывает, таким образом, на несомненное влияние характера смежной связи на длину рассматриваемой связи (обсуждение данных, полученных другими методами, проводится, например, в работе [72]). Влияние рода атома, привешенного к смежной связи, проявляется незначительно, по крайней мере в случае углеводородов. Отметим, что влияние на длину связей сопряжения кратных связей, которое в течение длительного времени считалось весьма существенным, по-видимому, если и имеется, то весьма незначительно. Напомним, что обычно считалось, что в системах с сопряженными кратными связями, т. е. имеющих чередующиеся простые и крат-ные связи, происходит выравнивание длин связей одиночные связи укорочены, а кратные связи удлинены по сравнению с аналогичными связями в несопряженных системах. Анализ данных о длинах связей, полученных из вращательных спектров комбинационного рассеяния, не подтверждает эту точку зрения [73]. Так, в аллене длина связи С = С должна была бы оставаться такой же, как в этилене, так как в аллене сопряжения связей нет. В действительности связь С = С в аллене укорочена. В диацетилене — молекуле с сопряженными связями — можно было бы ожидать увеличения длин связей С=С по сравнению с ацетиленом, В действительности наблюдается даже некоторое уменьшение этой длины (табл. 4). Правда, в диацетилене одиночная связь С—С короче, чем в других молекулах, но она короче, чем, например, в этане, также и в диметилацетилене, где сопряжения кратных связей нет. Во всех исследованных случаях наблюдаемое укорочение одиночной связи С—С можно отнести за счет влияния смежной связи, не прибегая для объяснения этого к учету эффекта сопряжения. [c.129]

Было установлено [15, 16], что различные формы замещенных этиленов имеют в спектрах комбинационного рассеяния характеристические частоты в области 1600—1680 см , причем для каждой формы частота валентного колебания довольно устойчиво сохраняется при изменении радикалов R и R. [c.204]

Эти свойства алкенов дают возможность установления типа алкенов и определения концентрации отдельных форм замещенных этиленов в смеси по спектрам комбинационного рассеяния. В табл. 7 приведены характеристические частоты двойной связи С = С диеновых углеводородов, имеющих сопряженные двойные связи и изолированные двойные связи в открытых цепях и в циклах [21—23]. [c.205]

Проведенные Оверендом и Томпсоном [80] исследования параллельных инфракрасных полос аллена привели к значению 1,30 А для длины двойной связи С = С, которая оказалась значительно короче, чем длина связи С=С в этилене (1,339 А). Этот результат представляет большую важность для теории валентности, поэтому были предприняты исследования вращательного спектра комбинационного рассеяния и были получены спектры следующих молекул С3Н4, 3D4 (рис. 8) и 3H2D2 [104]. Вращательные постоянные, приведенные в табл. 7, несколько отличаются от соответствующих значений, полученных из инфракрасного спектра. Усложнение, возникающее в инфракрасных спектрах из-за наложения горячих полос, не позволяет достаточно хорошо разрешить вращательную структуру. [c.171]

Вывод о том, что длина двойной связи С=С в аллене короче, чем в этилене, был подтвержден длина связи в аллене оказалась равной 1,309 +0,001А. Хотя данные по спектрам комбинационного рассеяния сами по себе недостаточны для независимого определения всех структурных параметров, однако они позволяют получить соотношение между расстоянием С—Н (г) и углом НСН (20) в виде [c.171]

Колебательный спектр комбинационного рассеяния этилена был исследован при высоком разрешении Фелдманом, Романко и Уэлшем [371 и при низком разрешении Стойчевым [100I. Молекула этилена (точечная группа V,) имеет 12 нормальных колебаний. Шесть из них активны только в спектре рассеяния, пять других только в инфракрасном спектре, а одно колебание не проявляется ни в одном из этих спектров. Для газообразного этилена в спектре комбинационного рассеяния наблюдалось пять основных полос (см. рис. 12). Последняя из шести полос, разрешенных в спектре комбинационного рассеяния, полоса основного колебания Vj ( i ), наблюдалась только в жидком этилене [86]. [c.195]

В настоящее время лучшими материалами могут быть признаны обладающие исключительно высокой химической устойчивостью полимеризованные тетрафторэтилен ( тефлон ) или трифторхлор-этилен ( флуоротен , Ке1-Р )—прозрачные не только для видимого света, но и для ультрафиолетовых и инфракрасных лучей [35, 36]. Советская химическая промышленность выпускает эти вещества под названием фторопласт-4 и фторопласт-3 (цифра указывает чАсло атомов фтора, содержащихся в молекуле мономера). Флуоротен рекомендован и для изготовления трубок для получения спектров комбинационного рассеяния света [37]. К действию НР устойчиво алюминиево-фосфатное стекло [36]. [c.106]

Реакционную способность моноактивированных этиленов с нуклеофильными реагентами, как правило, связывают с поляризацией двойной связи [15] в этих соединениях, или, что то же самое, с наличием значительного по величине положительного заряда па р-углеродном атоме двойной связи. С этой точки зрения высокая реакционная способность (см. табл. 1) с ,Р-замещенных этиленов тракс-ряда кажется удивительной, так как двойная связь в этих соединениях должна быть поляризована сравнительно слабо, о чем можно судить по низкой интенсивности полосы поглощения двойной связп в ИК-спектро и высокой — в спектре комбинационного рассеяния [16]. [c.131]

Таким образом, термическое присоединение прошло в одном направлении аналогично гомолитическому присоединению. Интересно отметить, чта подобно этилену [14, 15] взашюдействие пропилена с метилдихлорсиланом в присутствии платинохлористоводородной кислоты идет при комнатной температуре, причем с выходом, близким количественному, образуется н-пропилметилдихлорсилап, строение которого также было доказана изучением его спектра комбинационного рассеяния. [c.430]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология