Коэффициент сжимаемости растворителя

Рис. III. 1. Зависимость неэлектролитов от коэффициента сжимаемости растворителя (приведено в скобках) — формамид (410) вода (460) ДМФА (650) бензол (940) этанол (1150) циклогексан (1230) и метанол (1260)

Число первичной гидратации электролитов, т. е. число молекул воды в первичной оболочке, может быть определено, например, методом измерения сжимаемости раствора. В нем предполагается, что молекулы воды, находящиеся в первичной гидратной оболочке, максимально сжаты под действием сильного электрического поля иона (явление электрострикции). Поэтому при увеличении давления сжимается только остальная часть растворителя (вторичная оболочка и свободный растворитель). Изменение коэффициента сжимаемости раствора по сравнению с чистым растворителем позволяет определить долю воды, не вошедшей в состав первичной гидратной оболочки электролита. [c.163]

Согласно [123], процедура нахождения величины d О /иа) с использованием молярного объема и коэффициента изотермической сжимаемости растворителя является более корректной, чем основанная на экстраполяции данных по растворимости (выраженной в еди- [c.167]

Здесь I - коэффициент изотермической сжимаемости растворителя. [c.173]

Коэффициенты сжимаемости для раствора и для чистого растворителя равны, соответственно [c.255]

В растворах сильных электролитов резко выявляется взаимодействие молекул растворенного вещества. Ионы электролитов, растворенных в воде, создают сильное электрическое иоле, которое ориентирует молекулы воды, находящиеся в непосредственной близости от ионов [19]. Образуется так называемая сольватная оболочка со свой ствами, отличными от свойств растворителя и растворенного вещества. Давление вблизи ионов повышается, что приводит к резкому снижению сжимаемости. Ири этом можно считать, что ион находится в центре сферы, коэффициент сжимаемости которой практически равен нулю. Присутствие таких несжимаемых сфер приводит к общему уменьшению коэффициента сжимаемости, что в свою очередь ведет к увеличению скорости звука. [c.29]

Здесь п — порядок реакции, к коэффициент изотермической сжимаемости растворителя [7]. Таким образом, для реакции первого порядка уравнение (6-2) сводится к уравнению (6-1). Это следует также из того факта, что константа скорости первого порядка не зависит от концентрации. Для процесса активации второго порядка А, -Ь А2 (А А2) активационный объем выражается как [c.153]

Если ро — коэффициент сжимаемости чистого растворителя, а — доля растворителя, заключенного в несжимаемой сольватной оболочке, и (1—а)—доля остального растворителя, то коэффициент сжимаемости раствора равен [c.329]

Разрыв на линии р = / (я ) на рис. 4 следует объяснить, по нашему мнению, тем, что в слое вторичной сольватации, наружная граница которого, по нашим данным, отвечает радиусу 10—12 А, свойства воды в какой-то степени изменяются за счет давления и других факторов, связанных с электрострикцией растворителя в поле иона, причем такая модифицированная вода обладает меньшим, чем у обычной воды, удельным объемом и несколько более высокими диэлектрической проницаемостью (е — 105—110) и коэффициентом сжимаемости ( j — 60 10" ). В непосредственной близости от иона, в слое первичной сольватации диэлектрическая проницаемость воды резко падает за счет диэлектрического насыщения ее молекул. [c.26]

Изучая объемные свойства электролита в растворе, нельзя считать растворитель несжимаемым, а следует принять, что его коэффициент сжимаемости является, в первом приближении, некоторой постоянной величиной [c.134]

Р — коэффициент сжимаемости чистого растворителя). [c.51]

Обозначим через — коэффициент сжимаемости раствора, через о — коэффициент сжимаемости чистого растворителя и через а — несжимаемую часть раство рителя. Тогда часть раствора, которая может сжиматься, выразится через (1—й). Следовательно, можно написать, что [c.139]

Это — весьма важное следствие, поскольку оно позволяет считать, что изменение коэффициента сжимаемости раствора электролита по сравнению с чистым растворителем пропорционально концентрации электролита, т. е. числу ионов, присутствующих в растворе. [c.212]

Экстраполируя имеющиеся в литературе данные, можно найти, что в непосредственной близости к иону коэффициент сжимаемости воды уменьшится от величины р= 45,3 до = 2,9 10 . Как мы уже говорили, такое резкое изменение коэффициента сжимаемости ограничивается чрезвычайно тонким слоем растворителя, толщиною в 1—2 молекулярных диаметра, непосредственно прилегающим к иону. Принимая условно, что можно заменить сольватную сферу эффективным сольватным объёмом , внутри которого сжимаемость равна нулю, в то время как в остальной массе раствора сжимае- [c.214]

Обозначая коэффициенты сжимаемости раствора и растворителя, соответственно, р и а несжимаемую часть растворителя через а, получим [c.215]

Число гидратации можно также получить, измеряя сжимаемость воды и раствора. Коэффициент сжатия для первого гидратного слоя должен быть меньше, чем для остального растворителя. Определив [c.66]

Интеграл С, непосредственно связан с экспериментально измеряемыми свойствами предельным парциальным молярным объемом растворенного вещества Vj и коэффициентом изотермической сжимаемости чистого растворителя kj . [c.60]

В котором аир представляют собой коэффициенты расширяемости и сжимаемости. Величины с нулевым индексом относятся к чистому растворителю. Данные Гукера и Рубина приведены в табл. 47. Предельные значения были получены с помощью уравнения [c.238]

Числа гидратации можно также получить, измеряя сжимаемость воды и раствора. Коэффициент сжатия первого гидратного слоя должен быть меньше остального растворителя. Определив коэффициенты объемного сжатия по скорости распространения ультразвука в растворе и предполагая, во-первых, что коэффициент объемного сжатия первичного гидратного слоя равен нулю и, во-вторых, что ионы / и Вг полностью лишены первичной гидратной оболочки, А. Г. Пасынский вычислил числа гидратации для ряда ионов. [c.80]

Число гидратации можно также получить, измеряя сжимаемость воды и раствора. Коэффициент сжатия для первого гидратного слоя должен быть меньше, чем для остального растворителя. Определив коэффициенты объемного сжатия по скорости распространения ультразвука в растворе и предполагая, во-первых, что коэффициент объемного сжатия первичного гидратного слоя равен нулю [c.80]

Ввиду небольшой растворимости окиси углерода в полярных растворителях (см. табл. 18) и приближенного характера расчета, пренебрежем при расчетах ею, а также концентрацией катализатора (разбавленной серной кислоты). Парциальное давление окиси углерода Рсо примем равным разности Р—Р ру [см. (1.55)], а значение коэффициента летучести найдем по графикам рис. 5 . Парциальные мольные объемы воды и муравьиной кислоты будем считать равными их мольным объемам. Для расчета величины vdP воспользуемся данными [98] о термическом расширении и сжимаемости воды при высоких давлениях и температурах О—80° эти данные экстраполируем до 156° примем среднее значение г нсоон в интервале 1—500 атм равным 42 см /моль, в интервале 1—100 атм — 41 см /моль и в интервале 1—2000 атм 40 см /моль. [c.62]

Здесь Л д - постоянная Авогадро, е - диэлектрическая проницаемость к - коэффициент изотермической сжимаемости чистого растворителя. Численные значения А для ряда растворителей (для которых известна зависимость е от давления) приведены в [10] и [15]. [c.11]

Установлена корреляция в относительном расположении изотерм интенсивности изотропного рассеяния света и изотерм коэффициента адиабатической сжимаемости и кажущегося молярного объема. Все они располагаются в порядке уменьщения общего взаимодействия между ионами и молекулами растворителя [И]. [c.141]

Исходя из обобщенных термодинамических функций раствора построена теория электрострикции растворителя и выведена теоретическим путем формула Мэссона линейной зависимости от УС кажущегося молярного объема электролита в концентрированном растворе. Найдено вероятное значение коэффициента сжимаемости воды в зоне вторичной сольватации иона — Pi порядка 60-10 бар-1. [c.138]

Установлено, что при повышении давления, оказываемого на жидкость, происходит понижение коэффициента сжимаемости жидкостей в среднем по целому ряду жидкостей коэффициент бкимаемости при давлении в 12 000 атм составляет лишь 6—7% коэффициента сжимаемости при атмосферном давлении. Так как (см. табл. 30) давление резко падает с увеличением расстояния от иона, то и коэффициент сжимаемости должен резко изменяться лишь в ближайших к иону слоях растворителя. [c.139]

Например, критической точке диоксида углерода соответствует давление 74 бар и температура 31 °С. Ниже этой температуры СОг уже при умеренно высоком давлении (например, при давлении 65 бар и температуре 25 °С) представляет собой обычную жидкость. При температуре выше 31 °С перевести СОг в жидкое состояние невозможно даже при сколь угодно большом давлении. В таких условиях СОг существует в виде НКЖ, которая ведет себя как газ, но при достаточно высоком давлении по плотности может превосходить жидкий СОг. По своим свойствам надкритический СОг резко отличается от жидкого диоксида углерода он обладает большей сжимаемостью, более высоким коэффициентом диффузии, более низкой вязкостью и меньшим поверхностным натяжением. С помощью некоторых эмпирических параметров пол5 рности растворителей (см. гл. 7) было показано, что надкритический СОг во многих отношениях подобен углеводородному растворителю с очень низкой поляризуемостью [759]. [c.399]

Полученные таким способом кажущиеся распределения оказываются истинными распределениями по коэффициентам седиментации лишь в том случае, если степень уширения границы седиментации не зависит от давления, диф-4>узии или концентрации растворенного вещества. Подобные зависимости все же имеют место при ультрацентрифугировании большинства полимеров в органических растворителях, поэтому для получения точного распределения ло молекулярным весам необходимо учитывать эти влияния. При используемых обычно в методе скоростной седиментации силовых полях ультрацентрифуги возникает большое гидростатическое давление, изменяющееся от 1 атм на уровне мениска до нескольких сотен атмосфер в придонном слое кюветы. От величины давления зависят плотность и вязкость раствора, а также удельный парциальный объем молекул растворенного вещества, поэтому характер седиментации, осуществляющейся в таком градиенте давления, меняется в зависимости от расстояния до мениска. Рассмотренное влияние давления наиболее выражено при использовании относительно сжимаемых органических полимеров и растворителей, обычно применяемых в химии полимеров. Проблема влияния давления на седиментацию, впервые рассмотренная Мосиманом и Сигнером [39], недавно вновь привлекла внимание исследователей. С помощью математической интерпретации качественного рассмотрения проблемы Отом и Деро [40] Фужита [41] использовал уравнение Ламма и показал, что линейная зависимость седиментации от давления приводит к выран ению [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология