Замкнутые ассоциаты

Ферменты данного цикла обычно входят в замкнутые ассоциаты, поэтому компоненты, необходимые для образования . [c.396]

Предположение о том, что молекулы воды образуют более или менее замкнутые ассоциаты, также противоречит известным данным о пространственной структуре молекулы воды. Действительно, особенности этой структуры обусловливают образование каркаса из водородных связей. Все молекулы в воде эквивалентны, и поэтому среди них нельзя выделить группы, состоящие из более или менее замкнутых структурных единиц. Замкнутые структурные единицы могут образоваться в жидкостях только в том случае, когда под действием межмолекулярных сил становится возможным образование цепей или колец, как, например, во фтористом водороде или в сере. Однако в воде может образоваться только каркас, соответствующий структуре льда, который, разумеется, охватывает не весь объем жидкости, а только небольшие области. Но эти области незамкнуты, и размер их непрерывно изменяется. Имеется возможность для существования равновесия между молекулами воды, входящими в каркас, и несвязанными молекулами, которые находятся в некоторых приблизительно равновесных положениях или же в структурных пустотах. Такой вывод согласуется с результатами рентгеноструктурных исследований воды. Однако нельзя рассматривать упорядоченные области в структуре воды как гигантскую ассоциированную молекулу. [c.57]

Водородной связи обязаны своим существованием множество различных ассоциатов с открытыми и замкнутыми в циклы цепями, например, уже упомянутые циклические димеры карбоновых кислот [c.480]

В соответствии с одной из них [69] в воде существуют льдоподобные кластеры. Вследствие кооперативного характера водородной связи разорванные водородные связи и свободные гидроксильные группы расположены не беспорядочно, а локализованы на поверхности раздела между отдельными областями с решетчатой структурой или вдоль дефектов по Френкелю. Примерная картина такой структуры приведена на рис. 1.13. Эти кластеры колеблются с периодом порядка. 10 с это значит, что некоторые из них имеют замкнутые поверхности, граничащие с соседними ассоциатами, другие имеют открытые поверхности. В этой модели учитываются также лишние водородные связи и, таким образом, всю жидкость можно рассматривать как агломерат из молекул, находящихся в разных состояниях. [c.61]

Однако экспериментальные данные, полученные Шубертом с соавторами [30, 57] (см. также обзор [43]), показали, что белок полосы 3 способен к образованию ассоциатов большего размера, чем димер. Тип ассоциации белка полосы 3 пока не известен. В соответствии с представлениями о структуре интегральных мембрано-связанных белков, изложенными в предыдущей главе, мы полагаем, что ассоциация белка полосы 3 ведет к образованию замкнутых структур, а именно к образованию тримера димеров (то есть гексамера). [c.178]

При понижении энергии, отвечающей критерию Н-связи (более сильные Н-связи), выделяются наиболее устойчивые ассоциаты. При этом наблюдаются устойчивые корреляции стабильных циклов, относящиеся к колебательно-усредненной У-структуре (задается расположением центров колебаний молекул), так как колебательные движения молекул, принадлежащих замкнутым циклам, слабо сказываются на взаимной упорядоченности геометрических центров циклов. [c.47]

Энергетический выход диффузионно подвижных протонов и первичных радикалов (Дт=т-т, Aq=q-qO в процессе фазового превращения ион-кристаллических ассоциатов определяется степенью ассоциации, зависящей от многих факторов и, прежде всего, от ионной силы среды, температуры, действующего магнитного поля, дестабилизирующих влияний естественных электромагнитных полей и механических колебаний. Ассоциаты в объемной воде располагаются коллинеарно и эквидистантно и в отсутствие сильных дестабилизирующих воздействий выстраиваются в униполярные цепочки. В случае распада одного из ассоциатов в замкнутом объеме жидкости все ассоциаты объема претерпевают пространственную перестройку, сопровождающуюся возникновением дополнительных неустойчивостей. [c.162]

В химии основное внимание уделяется взаимодействиям между атомами, ионами и молекулами, приводящим к образованию (или разрыву) химических связей. Вместе с тем уже более ста лет изучаются слабые и очень слабые взаимодействия систем с замкнутой оболочкой, между которыми в обычных лабораторных условиях не осуществляются реакции в химическом смысле этого слова. Существование жидкого (а в случае молекулярных кристаллов) и твердого состояния обусловлено наличием сил притяжения между молекулами. Равновесное расстояние между молекулами, образующими ассоциаты в жидкой и твердой фазах, определяется компенсацией сил притяжения и отталкивания. Экспериментально установлено, что силы отталкивания очень быстро ослабевают с увеличением межмолекулярного расстояния (приблизительно обратно пропорционально его двенадцатой степени), тогда как возрастание сил притяжения при уменьшении межмолекулярного расстояния происходит не так быстро (грубо говоря, обратно пропорционально шестой степени расстояния). Это обстоятельство имеет важное значение в то время как силы отталкивания на расстояниях порядка длины химической связи оказываются почти неощутимыми, силы притяжения не могут считаться пренебрежимо малыми вплоть до расстояний 0,4 нм, и поэтому о них говорят как о дально-действующих силах. Среди таких сил важная роль принадлежит дисперсионным силам в разд. 17.2 рассматривается их квантовомеханическое обоснование в рамках простой модели. В данной главе будут выведены выражения, основанные на теории возмущений и пригодные для описания межмолекулярного взаимодействия. Но прежде чем перейти к их выводу, скажем несколько слов о происхождении кулоновских, индукционных и дисперсионных сил. Для кулоновского взаимодействия обе влияющие друг на друга системы могут формально рассматриваться как состоящие из ряда мультиполей. Во втором случае происходит взаимодействие между постоянным и индуцированным мультиполями двух систем. В третьем случае мы имеем дело с взаимодействием между системами, не имеющими постоянных диполей однако и в этих системах в результате флук- [c.482]

При замене Н2О на ОгО происходит повышение верхней и понижение нижней критических температур. Кроме того, область несмешиваемости расширяется [46]. Это можно объяснить тем, что 02 образует более прочные ассоциаты, чем Н2О. Существует мало данных о влиянии давления, однако имеется указание Кокса и Кретчера [451а], что в системе метилэтилкетон — вода при высоких давлениях кривая растворимости замкнута. Этого можно ожидать, если кривая растворимости почти замкнута при атмосферном давлении. [c.46]

Для приближения идеальной модели к реальной теоретически допускается образование дефектов (циклов, петель, зацеплений) и изменение реакционной способности функциональных групп по мере протекания реакции. Процесс образования сетчатых полимеров в результате сшивания разветвленных цепей с учетом внутримолекулярной циклизации и изменения реакционной способности функциональных групп был рассмотрен Гордоном [65] с использованием теории каскадных процессов. В работе [66] проанализированы условия гелеобразо-вания в многокомпонентных системах с применением статистических методов Флори и Штокмайера. Было учтено также влияние на процесс гелеобразования распределение по типам функциональности [67]. Для описания процессов, происходящих при формировании сетки, применяется также теория 3(/-фильтрации [68]. Все эти теории исходят из случайного распределения связей в сетчатой структуре. Классической теорией допускается образование циклов внутри молекул, тогда как по теории фильтрации учитываются и другие факторы. Если фильтрация изучается через бесконечную решетку или ветвящееся дерево , когда возможно образование циклов, то полученные результаты подчиняются теории Флори-Штокмайера. При фильтрации через ограниченные периодические решетки допускается, что все точки решетки заняты и между двумя соседними точками решетки возникает одна связь. Эта связь может быть случайно замкнутой с вероятностью р или открытой с вероятностью (1 — р). Ассоциаты или ма-кро.молекулы группируются на стороне решетки, связанной прямо или косвенно с замкнутыми связями. [c.77]

Таким образом, к аква-ассоциатам могут быть отнесены униполярно заряженные образования, имеющие свободные заряды только одного знака на структурах аллотропных модификаций льдов [21,24], в объемной фазе жидкости, аэрозольные частицы конденсационного происхождения и адсорбционные водные слои коллоидных частиц, имеющие моноионные зародышевые ядра (поверхностные заряды). Зародышеообразование, по-видимому, является общим свойством жидкого (включая аморфные фазы) и кристаллического состояния. Так, например, в кристаллографии оперируют понятием скрытой фазы (зародыш), получившей название асгал - частица с замкнутыми на себя химическими связями [26,25]. [c.99]