Возможность образования циклов

ВОЗМОЖНОСТЬ ОБРАЗОВАНИЯ ЦИКЛОВ [c.27]

Действительно, в этом случае 22 —число связей Сг—Сг должно быть на основании (111,52) меньше или равно числу атомов Сг без одного, т. е. меньше или равно 2—1- Аналогично могут быть получены условия, исключающие возможность образования циклов других видов, перечисленных в пп. б—е . Условие, исключающее возможность образования циклов вида ж , вводить дополнительно к системе [c.139]

Возможно образование циклов, если число атомов в основном звене около шести, а также пра деполимеризации полиэфиров вследствие расщепления кислотами (ацидолиза). [c.282]

Если скорость вымывания веществ в раствор больше скорости набухания, то Ат может иметь отрицательное значение. Набухание резины в агрессивных растворителях, содержащих серу или ее соединения, может приводить к разрущению серных связей, структурированию и перегруппировке полисульфидных связей аналогично обменным реакциям и реакциям перегруппировки связей при вулканизации. При этом возможно образование циклов за счет внутримолекулярного присоединения серы, повышение жесткости и ухудшение механических свойств. Введение в агрессивную среду противостарителей (например, неозона Д) повышает стойкость резин. Набухание резин на основе каучуков различной полярности в смесях агрессивных растворителей происходит более активно, чем в каждом из растворителей в отдельности. [c.191]

Понятно, неко-горое отличие ковалентных радиусов различных атомов не может не оказать известного влияния на величину возникающего напряжения валентностей и на возможность образования цикла. Однако многочисленные исследования разнообразных гетероциклических систем показали, что и в этом случае пяти- и шестичленные циклы образуются легче по сравнению с циклами, состоящими из меньшего или большего числа атомов. [c.189]

Во второй фазе возможно образование цикла за счет соединения углеродных атомов 1 и 6 (нли 3 и 8), или углеродных атомов 1 и 8 [c.259]

Второй особенностью исходных мономеров, которую необходимо учитывать при получении полиэфиров, является возможность образования циклов. [c.21]

Возможность образования циклов [c.20]

Однако не всегда поликондеисация веществ с функциональностью, большей чем два, сопровождается образованием полимеров трехмерного строения. В последние годы появилось много примеров образования высокомолекулярных соединений из тетрафункциональных исходных веществ при помощи реакции полициклизации, что заставило пересмотреть прежние представления о функциональности исходных веществ в поликонденеации и ее влиянии на строение образующегося полимера. В этих случаях благодаря особенностям химического строения исходных веществ создается возможность образования циклов и поэтому получаются полимеры не трехмерного, а линейного циклоцепного строения. [c.26]

При меньшем содержании трифункционального компонента возможно образование циклов, блокирующих главные цепи молекул. [c.559]

Действительно, в этом случае П22 — число связей Сг — С2— должно быть на основании (29) меньше или равно числу атомов-Сг без одного, т. е. меньше или равно /С2 — 1. Аналогично могут быть получены условия, исключающие возможность образования циклов других видов, перечисленных в пп. б — е . Условие, исключающее возможность образования циклов вида ж , вводить дополнительно к системе (26) не нужно, так как легко показать, что это условие уже содержится в уравнениях (24) — (26). [c.34]

Наиболее легко циклизуются соединения, образующие 5— 7-членные циклы, хотя возможно образование циклов н нз промежуточных продуктов поликонденсации, содержащих 20—40 зтомов. [c.153]

Другим примером может служить -кетонитрил (6а, б). В этом случае линейная структура цнаногруппы исключает возможность образования цикла с внутримолекулярной водородной связью. Как и предполагалось, это соединение енолизуется в большей степени в полярных растворителях и в меньшей — в аполярных [53]. [c.145]

Структура исходных а-дикетонов предполагает возможность образования циклов с различным числом атомов (4,5,6-членных). Однако наблюдается четкая закономерность формируется 5-членный цикл из карбонильного атома кислорода и группировки с необходимым числом линейных атомов углерода с участием концевой группы СРз. В зависимости от строения перфторалкильного радикала карбонильная группа, не участвующая в циклизации, оказывается либо в цикле (оксоланы), либо вне его (апилоксоланы). Если это правило нару-щается, циклизация не происходит. Например, в сопоставимых условиях (150 °С, 16 ч) вести циклизацию перфторокта-2,3-диона не удается, а в более жестких условиях наблюдается его заметная деструкция. [c.258]

Представление о возможности образования цикла базируется на куновской модели полимерной цепи [34], из которой следует, что вероятность образования цикла сильно убывает с его размерами [55] [c.138]

Изучение поведения различных углеводородов над платинированным углем показало, что выходы ароматики зависят от структуры молекулы исходного парафина. Чем более разветвлен исходный углеводород, тем больше имеется различных возможностей образования цикла и тем больше ароматических [c.29]

Принимая это во внимание, можно привести следующую интерпретацию химических сдвигов для изученных соединений. Те из них, которым соответствуют точки на прямых Л и 5 на рис. 4, видимо, лишены возможности образования цикла из-за пространственных и электростатических затруднений. Для соединений, которым соответствуют точки, выпадающие в сторону слабых поле]1, такая возможность имеется. Действительно, химические сдвиги протонов у двойной связи в этих соединениях приблизительно равны и не завЕ[сят от величины индукционного эффекта заместителей. Возможным объяснением этого может служить определяющая роль йя-рл-сопряжения я-электронов двойной связи с атомом кремния. Постоянство химических сдвигов протонов Н в нециклизованных соединениях связано, очевидно, с компенсацией индукционного эффекта смещением л-эпектронного облака двойной связи. [c.100]

Если катодному восстановлению подвергаются дигалогенсодержащие соединения, у которых атомы галогена находятся в пространственной близости один к другому, то в процессе электролиза возможно образование циклов (табл. 7.3). [c.248]

Кроме термодинамической устойчивости, д.ля определения соотношения люжду циклизацией и линейной полнкондепсацией важна также кинетическая разрешимость реакции циклизации. Кинетическая разрешимость циклизации зависит от возможности сближения двух функциональных групп, находящихся на разных концах макромолеку.лы. По мере увеличения размера потенциального цикла мономеры, на основании которых могут быть получены циклы, обладают множеством конфигураций, лишь немногие из которых характеризуются близким расноложением двух концов [23]. Возможность образования цикла уменьшается по мере снижения вероятности встречи двух функциональных грунн. Этот эффект отражается в нежелательном увеличении энтропии активации. [c.68]

Так, например, согласно результатам измерений, проведенных Антиповой и Вайнштейном [352], в разбавленных спиртовых растворах образуются гексаалкоголяты меди. В литературе также указывается [5], что более прочные координационные соединения медь образует с гликолями или глицирином, так как при наличии нескольких гидроксильных групп возможно образование цикла. Многоатомные спирты образуют с ионами двухвалентной меди комплексные соединения в щелочном растворе [353]. [c.197]

Общим недостатком рассмотренных работ можно считать прежде всего то, что авторы не ставили, на наш взгляд, важного вопроса о механизме координации иона металла с фосфоновой группой — при участии одного или двух атомов кислорода, а считали фосфоновые группы монодентатными. Не были исследованы также природа химической связи металла с фосфоновой группой, отличие этой связи от связи металла с карбоксильной группой, возможность образования цикла при координации атома металла атомами кислорода одной фосфоновой группы и координации фосфоновых групп с ионами металлов, несущих большой положительный заряд. В большей части работ при вычислении констант устойчивости авторы пренебрегали возможностью образования протонированных и полиядерных комплексов. [c.168]

При смешении эти радикалы Aij, М2,., . будут вступать в реакцию с исходными молекулами. Но так как все комбинации из исходных атомов уже исчерпаны в наборе Му, Mj,..., то реакции М/ с исходными продуктами должны вести к регенерации тех или иных активных частиц из того же набора. Следовательно, при наличии достаточно сложных исходных молекул практически всегда имеется возможность образования циклов превращений и притом не одного, а многих различных циклов. Например, если мы возьмем реакцию Hj-j-Oj, то возможны циклы, предложенные Хиншельвудом, Льюисом и Эльбе, Семеновым и др. Наша теория приводит к той точке зрения, что в реальных условиях имеет место суперпозиция всех этих а priori возможных циклических [c.155]

Для приближения идеальной модели к реальной теоретически допускается образование дефектов (циклов, петель, зацеплений) и изменение реакционной способности функциональных групп по мере протекания реакции. Процесс образования сетчатых полимеров в результате сшивания разветвленных цепей с учетом внутримолекулярной циклизации и изменения реакционной способности функциональных групп был рассмотрен Гордоном [65] с использованием теории каскадных процессов. В работе [66] проанализированы условия гелеобразо-вания в многокомпонентных системах с применением статистических методов Флори и Штокмайера. Было учтено также влияние на процесс гелеобразования распределение по типам функциональности [67]. Для описания процессов, происходящих при формировании сетки, применяется также теория 3(/-фильтрации [68]. Все эти теории исходят из случайного распределения связей в сетчатой структуре. Классической теорией допускается образование циклов внутри молекул, тогда как по теории фильтрации учитываются и другие факторы. Если фильтрация изучается через бесконечную решетку или ветвящееся дерево , когда возможно образование циклов, то полученные результаты подчиняются теории Флори-Штокмайера. При фильтрации через ограниченные периодические решетки допускается, что все точки решетки заняты и между двумя соседними точками решетки возникает одна связь. Эта связь может быть случайно замкнутой с вероятностью р или открытой с вероятностью (1 — р). Ассоциаты или ма-кро.молекулы группируются на стороне решетки, связанной прямо или косвенно с замкнутыми связями. [c.77]

Целью работы являлось выяснение того влияния, которое оказывают длина и разветвление углеводородной цепи парафинов на скорость образования ароматических углеводородов. Наиболее точный ответ на этот вопрос может, очевидно, дать только изучение кинетики реакции. Кинетические опыты также ставятся в нашей лаборатории, однако и описанные в этой работе результаты указывают, как изменяется течение реакции в зависимости от структуры молекулы исходного парафина. Чем более разветвлен исходный углеводород, тем больше имеется различных возможностей образования цикла и тем больше ароматических углеводородов образуется в катализате. Хороший выход ге-ксилола из диизобутила может быть объяснен тем, что диизобутнл, обладающий четырьмя метильными группами, сравнительно легко может принять на катализаторе ту конфигурацию, которая ведет к образованию шестичленного цикла. Для м-гексана, наоборот, такая возможность гораздо меньше, и, действительно, он только с очень маленьким выходом превращается в бензол. То нче справедливо и по отношению к 2-метилгексану и 4-метилгептану. 3-Метилгептан и 4-метий-октан имеют структуру, более благоприятную для образоваиия щестичленного цикла, чему вполне соответствует более высокий выход ароматики из этих углеводородов. [c.317]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология