Модель двойной связи

Представление о син-ангы-изомерии можно перенести и на модель двойной связи азот—азот. Одним из простейших соединений такого типа является азобензол, у которого следует ожидать существования двух изомеров [c.576]

Такое представление, являющееся обычным в органической химии, тем, не менее I не более чем модель. Другой моделью двойной связи может быть модель из двух равно-1 ценных связей, качественно отличных от простой.— Прим. ред. [c.53]

Рис. 5. Тетраэдрическая модель двойной связи

На основании а,л-модели двойной связи можно сделать вывод, что повернутая конфигурация, изображенная на рис. 5-20, не должна быть устойчивой. В этом случае р -орбитали не находятся в положении, благоприятном для перекрывания по я-способу. В наиболее благоприятной конфигурации оси р — л-орбиталей параллельны. Для того чтобы разорвать р — я-двойную связь и сделать возможным вращение вокруг оставшейся [c.134]

На основании а,я-модели двойной связи можно сделать вывод, что повернутая конфигурация, изображенная на рис. 5-20, не должна быть устойчивой. В этом случае р -орбитали не находятся, в положении, благоприятном для перекрывания по я-способу, В наиболее благоприятной конфигурации оси р—я-орбиталей парал-. [c.163]

Моделирование химической связи заключается, например, в наглядном пространственном представления того или иного рода связи в виде перекрывания соответственно направленных облаков, образующих связь электронов, и изображения возникающей при этом формы общего электронного облака молекулы. Так, простая ковалентная связь между двумя атомами водорода изображается как следствие перекрывания двух электронных облаков с антипараллельными спинами, так что в их перекрывании по прямой, соединяющей ядра атомов, электронная плотность максимальна (см. рис. 19), или например, модель двойной связи в молекуле этилена (5/7 -гибридизация) [см. рис. 20 и 21], или модель тройной связи в молекуле ацетилена ( р-гибридизация) [см. рис. 22 и 23]. [c.315]

Такая модель двойной связи объясняет ряд ее свойств. Свободное вращение атомов углерода, соединенных двойной связью, невозможно (это проявляется в существовании цис-транс-томе-ров, см. ниже стр. 64). Действительно, при таком вращении удалялись бы друг от друга р-электронные облака обоих атомов [c.62]

Классическая стереохимия, установив невозможность враш,ения вокруг двойных связей, оставила открытым вопрос о причинах этого явления. Впервые объяснение, исходя из квантово химической модели, двойной связи предложено Хюккелем в 1930 г. Каждый атом углерода, участвуюш,ий в двойной связи С=С, затрачивает два валентных электрона на связи с заместителями И два электрона на связь с другим атомом углерода. Один из этих электронов образует с аналогичным электроном другого атома углерода обыкновенную валентную связь, которой отвечает распределение заряда, аксиально-симметричное относительно линии, соединяюш,ей оба атома углерода, и следовательно, не представляюш ее затруднений для вра-ш ения вокруг этой линии. Вторая пара электронов вследствие своеобразного квантового механизма их взаимодействия образует связь такого типа, что плотность электронного заряда в плоскости, в которой лежат атомы углерода и заместители, исчезает, достигая максимума в плоскости, также проходящей через атомы углерода, но перпендикулярной к первой. Таким образом, если начать вращать заместители при одном атоме углерода вокруг оси С—С, то валентные электроны, образующие связи с заместителями, приблизятся к п-электронам (термин, которым Хюккель еще не мог пользоваться), а это вызовет кулоновское отталкивание, препятствующее вращению. [c.80]

Несмотря на хорошее соответствие с опытными данными, представление о том что двойная связь состоит из двух разных связей (а- и я-) является лишь гипотезой. Известны и другие гипотезы, которые позволяют создать другие модели двойной связи (Полинг). Мы рассматривать их не будем. [c.67]

К тем же выводам приводит и модельное изображение пространственного строения ацетиленов в соответствии с представлениями Вант-Гоффа. С помощью тетраэдрических моделей (рис. 71) тройную связь изображают путем складывания тетраэдров двумя гранями, откуда следует отсутствие свободного вращения и другие указанные выше свойства, требуемые электронной моделью. Модель Вант-Гоффа и в этом случае дает правильное представление о числе изомеров. Однако эта модель имеет те же недостатки, что и соответствующая модель двойной связи, так как надломленные валентности не имеют физического смысла и ведут к слишком малому расстоянию между атомами, связанными трой- [c.561]

Разумеется, нельзя переоценивать значение этих расчетов, которые носят в большой степени приближенный характер. Так, например, если отказаться от идеи я- и а-связей в молекуле олефина и исходить из модели двойной связи, образованной двумя эквивалентными изогнутыми связями, сконструированными из я э -орбит [17], по-видимому, можно прийти к противоположному выводу, что симметричный я-комплекс энергетически выгоднее несимметричного. Заключение о том, что несимметричный я-комплекс, или неклассический ион карбония, более стабилен, чем симметричный я-комплекс, не может в настоящее время найти строгого теоретического обоснования и носит скорее интуитивный характер. [c.54]

Для того чтобы воссоздать более точную модель двойной связи в этилене используют упругие пружины (рис. 162). Поскольку углы в системах с двойной связью делают невозможным существование жестких параллельных связей, использование пружин в моделях позволяет отразить ту особенность, что в двойных связях ненасыщенных соединений имеется напряжение. [c.210]

Теория молекулярных орбиталей позволяет дать и другое объяснение двойной связи в этилене оно основано на представлении о sp -гибридиза-ции валентных орбиталей атомов углерода. Согласно этой модели, две из четырех sp -орбиталей каждого атома углерода перекрываются с двумя аналогичными орбиталями другого атома углерода. В этом случае два углеродных тетраэдра имеют общее ребро, подобно тому как это было описано ранее для. BjHg (см, рис. 13-9). Однако суммарное перекрывание атомных орбиталей в рамках этой модели оказывается меньшим, чем в рамках модели с sp -гибридизацией, откуда следует, что связь должна быть не столь прочной. Кроме того, тетраэдрическая модель с двумя изогнутыми связями предсказывает, что угол Н—С—Н ближе к тетраэдрическому значению 109,5°, чем к значению 120°, основанному на представлении о хр -гибридизации. Экспериментально наблюдаемое значение этого угла (117°) свидетельствует в пользу модели двойной связи, изображенной на рис. 13-19, а не в пользу модели с изогнутыми связями, основанной на представлении о sp -гибридных орбиталях углерода. [c.568]

Энергия я-связи в простых олефинах составляет 270 кДж/моль, что равно барьеру вращения вокруг двойной связи в 1,2-дидейтеро-этилене. Простая модель двойной связи согласуется с плоской структурой этилена валентные углы незначительно отличаются от идеальных значеннй равных 120°. В замещенных этиленах валентные углы ССС выше из-за взаимного отталкивания углеродных атомов. Так, валентный угол ССС в гранс-бутепе-2 равен 24°. [c.169]

Работа Коулсона и Моффита с выводом об изогнутых (бананообразных) связях СС в циклопропане привела к возрождению до известной степени старой модели Байера ддя двойной связи. Еще в работах Полинга и Слейтера (1931) по гибридизации орбиталей атома углерода допускалось, что максимальное перекрывание двух пар электронных облаков, участвующих в образовании двойной связи, произойдет где-то в стороне от линии, соединяющей ядра обоих атомов углерода. Сходную идею, но сформулированную на другом языке, можно найти у Хаггинса еще в 1922 г. в свою очередь ссылающегося на моделирование двойной связи с помощью кубических атомов , по Льюису. После Полинга и Слейтера эта идея встречается у Пенни (1934). Незадолго до появления работы Коулсона и Моффита, а именно в 1947 г., модель двойной связи, образованной двумя изогнутыми [c.83]

Принимая в качестве исходной вант-гоффовскую модель двойной связи, Вислиценус наряду с широким применением рисунков тетраэдра вводит обозначение, которым следующим образом поясняется, например, число возможных изомеров, образованных двойной связью в зависимости от числа различных заместителей и их распределения между двумя атомами углерода [c.96]

Слейтер, который, как мы отмечали (стр. 213), пришел также к выводу о тетраэдрических волновых функциях , строит очень простую модель двойной связи происходит спаривание двух пар электронов, что равносильно соединению двух тетраэдров по их ребрам. Оставшиеся четыре валентности лежат тогда в одной плоскости и этим объясняются явления транс- и цисизомерии. Как видно, Слейтер до известной степени создал сплав старой модели Вант-Гоффа и новой квантово-химической модели двойной связи. [c.217]

Плоскость, проходящая через параллельные оси /5-электроиов, перпендикулярна плоскости, в к-рой расположена вся молекула (рис. 1, где заштрихована плоскость я-связи). В тетраэдрич. моделях двойная связь осуществляется соедииоипом тетраэдров ребрами (рис. 2), что и препятствует свободному вращению атомов углерода. [c.77]

Очевидно, что представление о син-анти-изомерип можно перенести и на модель двойной связи —N = N— [c.188]

Плоскость, проходя-п aя через параллельные оси р-элоктро1юв, перпендикулярна плоскости, в к-рой расположена всп молекула (рис. 1, гдо заштрихована плоскость я-связи). В тетраэдрич. моделях двойная связь осуществлпет-ребрами (рис. 2), что вращению атомов угле- [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология