Электронная плотность заряда

Молекулярные диаграммы. Рассчитанные в приближении метода МОХ электронные плотности, заряды на атомах, порядки связей и индексы свободной валентности принято наносить на соответствую- [c.113]

Молекулярные диаграммы. Рассчитанные в приближении метода МО электронные плотности, заряды на атомах, порядки связей и индексы свободной валентности принято наносить на соответствующие места при изображении структурной формулы молекулы, вместе с которой они составляют так называемую молекулярную диаграмму. При- [c.217]

Структура и свойства конденсированных фаз определяются свойствами молекулы, и выяснение особенностей свойств молекулы Н2О по сравнению со свойствами других представителей гомологического ряда молекул (Н2О, НгЗ, НгЗе, НгТе), конденсированные фазы которых не обладают особенностями воды, представляется очень важным. Молекула Н2О легче и меньше, чем другие представители этого ряда. Она построена из атомов, которые сильнее различаются по электроотрицательности по сравнению с атомами других гомологов. Из этого следует, что связь в молекуле Н2О наиболее прочная. Молекула Н2О обладает максимальной энергией связи и наибольшим потенциалом ионизации среди указанных молекул. Она имеет наибольший по величине дипольный момент и наибольший угол молекулы (НОН). Особенности молекулы определяются характером взаимодействия атома кислорода и двух атомов водорода. Распределение электронной плотности заряда по молекуле Н2О анизотропно. На атомах И сосредоточены заряды по —[-0,3 е и заряд 0,6 е — на неподеленных парах электронов. Результатом распределения эффективных зарядов, по молекуле Н2О, больших амплитуд атомных колебаний и сравнительно высоких -частот нулевых атомных колебаний протона является большая величина и анизотропия атомной поляризуемости молекулы Н2О. [c.5]

В методе МОХ при объяснении свойств молекулы и химической активности отдельных ее участков используют понятия электронной плотности заряда на атомах I, порядка связи р и индекса свободной валентности Р. [c.112]

Отметим, что прямых доказательств существования ионов в соединениях нет. О размерах ионов можно судить по контурным диаграммам распределения электронной плотности в кристалле. Как видно из рисунка 61, характер расположения кривых равной электронной плотности (заряд электрона на единицу объема) сви- [c.97]

ЭЛЕКТРОННЫЕ ПЛОТНОСТИ, ЗАРЯДЫ, ПОРЯДКИ СВЯЗЕЙ [c.287]

ЭЛЕКТРОННЫЕ ПЛОТНОСТИ, ЗАРЯДЫ, [c.234]

Характер расположения кривых равной электронной плотности (заряд электрона на единицу объема) свидетельствует о преимущественном проявлении ионной связи. Минимум электронной плотности можно считать границей между ионами Li и F-. [c.171]

По указанной причине структура молекулы (МН2)гСО в кристалле всегда отличается от таковой в водном растворе мочевины. Основной вклад в эти структурные изменения вносят эффекты перераспределения электронной плотности (зарядов) в квантовомеханических ком- [c.113]

Точнее, мезомерным эффектом называют экспериментально наблюдаемый эффект заместителя в сопряженных системах, связанный с взаимодействием электронов двойных или тройных связей или неподеленной пары заместителя с двойными или тройными связями остальной молекулы. Это взаимодействие вызывает перераспределение электронной плотности (заряда), которая может перемещаться к заместителю или от него. [c.29]

В этом разделе рассмотрены примеры расчетов электронного строения органических молекул в рамках наиболее доступного метода квантовой химии - простого метода Хюккеля (метод МОХ). Учитывая приближенность этого метода, результаты, получаемые на его основе, следует применять лишь для сравнительных оценок тех или иных свойств органических соединений. Тем не менее нужно иметь в виду, что возможности современных вычислительных методов квантовой химии практически неограничены. Для органических молекул любой сложности в настоящее время доступны расчеты значений электронной плотности, зарядов на атомах и порядков связей, сравнимые по точности с результатами самых совершенных физических измерений (подробнее об этом см. в разд. 27.6). [c.79]

Если сравнить эти радиусы с металлическими или ковалентными, а также с кажущимися ионными радиусами, определенными обычным методом, то видно, что они ближе всего к кажущимся ионным радиусам (табл. 4-3), за исключением В г, для которого радиус, определенный по карте электронной плотности заряда для uBr, ближе к значению, найденному для бромида металла группы IA. Нужно отметить и уменьшение значения для радиуса С1, определенного по карте для u l. Значительно меньшая ионность в соединениях Си, конечно, не является неожиданной. Разумно принять, что степень близости радиуса, определенного по карте, с кажущимся ионным радиусом может служить своеобразной мерой ионного характера связи или ее ионности. Например, в последнем столбце табл. 4-3 приведены разности значений радиусов, определенных по карте, и ионных радиусов по Полингу. Увеличение в ряду этих значений совпадает с рядом уменьшения ионности связей К"" > Na+ > Li"" > Си иСГ>Вг . [c.111]

Другой из развиваемых подходов, например в [28], также достаточно общий, основан на модельных представлениях о механизме сольватации, связанных со своеобразной нейтрализацией в результате перераспределения электронной плотности заряда иона по окружающим его молекулам растворителя (уравнение (10)). Ион рассматривается здесь не как своеобразная нейтральная частица, а скорее как атом с заполненными электронными орбиталями. Аналогия оказалась настолько глубокой, что в конечном счете собственно ион в растворе стало возможным уподобить атому благородного газа, имеющему то же количество электронов и ту же массу. [c.25]

В первой же публикации постоянные в уравнении Гаммета были интерпретированы следующим образом. Константы заместителей а считаются мерой изменения электронной плотности (заряда) на атоме углерода С1 бензольного кольца, связанного с боковой цепью, в которой находится реакционный центр. Это изменение возникает в результате суммарного индукционного и мезомерного (резонансного) влияния со стороны заместителя в бензольном ядре. Чем более положительным является изменение этого заряда, тем большим положительным значением о характеризуется соответствующий заместитель. Отрицательными величинами ст характеризуются те заместители, которые повышают электронную плотность на атоме углерода Сь В такой трактовке постоянные о характеризуют не замещенный фенил в целом, а заместитель в бензольном ядре, причем величины о зависят также от положения этого заместителя (мета- или пара-). Такая интерпретация получила в свое время широкое распространение, хотя она и не соответствует строгому понятию констант 21 [c.21]

Обнаружена корреляция химического сдвига углерода с плотностью я-электронов для положительно и отрицательно заряженных форм ароматических соединений, содержащих два, шесть и десять я-электронов. Плотности зарядов рассчитывались при помощи простого метода Хюккеля [24] (рис. 6.1). Хотя такие корреляции в некоторых случаях весьма полезны, все же необходимо соблюдать известную осторожность при распространении их на другие системы. [c.175]

С помощью карты электронной плотности заряда были определены радиусы катионов и анионов (в A) следующих соединений [c.111]

Анализ рентгенограмм позволяет выяснить характер распределения электронной плотности в кристалле. Таким путем узнают, являются ли исследуемые кристаллы ионными, ковалентными или молекулярными. На рис. 102 показано распределение электронной плотности в кристалле Характер расположения кривых равной электронной плотности (заряд электрона на единицу объема) свидетельствует о преимущественном проявлении ионной связи. Минимум электронной плотности можно считать границей между атомами [c.152]

Дьюар [23] предложил различать коллективные и одноэлектронные свойства молекул (кристаллов). К первым относятся полная энергия связи и электронная плотность (заряды на атомах), ко вторым — спектральные характеристики. — Прим. реф. [c.50]

Мезомерный эффект возможен во всех тех заместителях, которые имеют я-электроны или могут принимать их. В иных случаях он невозможен. Заместители, способные отдавать я-электроны, имеют неподеленные электронные пары. Заместители с раскрывающимися двойными связями способны воспринимать электроны. Направление мезомерного эффекта определяется как обратное по отношению к способности отдавать или принимать электроны. Этот эффект тем меньше, чем прочнее связаны л-электроны в способных их отдавать заместителях и чем труднее раскрывается двойная связь. Мезомерный эффект влияет в первую очередь на орто-пара-положения, а на лета-положение — лишь мало. В случае наличия заместителей, способных отдавать электроны, плотность заряда я-электронов в ядре повышается ПОЭТОМУ почти исключительно в орто-пара-положениях. При заместителях, способных воспринимать электроны, она уменьшается в тех же положениях. [c.538]

Измеренные при комнатной температуре величины и 5 для большого числа комплексов железа [1] представлены в табл. 15.3. Для комплексов железа изомерные сдвиги в положительном направлении соответствуют снижению электронной плотности вблизи ядра. Для высокоспиновых комплексов существует корреляция между изомерным сдвигом и х-электронной плотностью. Увеличение 5 на 0,2 мм/с эквивалентно снижению х-электронной плотности заряда на ядре на 8% [8]. Отрицательные величины, полученные для низкоспиновых феррицианидных комплексов по сравнению с высокоспиновыми комплексами железа(ПЛ, свидетельствуют о большей электронной плотности на ядре феррициа-нид-иона. Этот результат объясняли интенсивным я-связыванием в ферри-цианидах, которое удаляет - -электронную плотность от иона металла, что в свою очередь снижает экранирование х-электронов. Указанный эффект приводит к увеличению электронной плотности на ядре и уменьшению 5. Как сильные <т-доноры, так и сильные тг-а (гценторы снижают 5. [c.299]

Для характеристики электронного строения молекул были введены числовые величины, соотносимые с распределением электронной плотности заряды на атомах, порядки связей, индексы реакционной способности и т. п. Эги величины, в большей или меньшей степени коррелирующие с геом. параметрами (длинами связей, валентными углами и др.) локальных структурных фрагмент ов молекул, стали широко использоваться при анализе и предсказании особенностей проявления X. с. в конкретных хим. соединениях. [c.235]

Атом водорода имеет -электрон, плотность заряда которого распределена сферически. Для образования связи важно, чтобы электронные облака атомов кислорода и водорода перекрылись. [c.34]

Бактерицид на Я активность ЧАС зависит от числа атомов углерода в цепи и дости/гает максимума ири С . BaKTeipn-цидность соединений возрастает с увеличением числа непредельных связей в алифатическом радикале и с повышением электронной плотности заряда у четвертичного атома азота.. [c.38]

Ои - п.6 или полная электронная плотность (заряд) на каждом из атомов 1-го соедянення базового ряда [c.150]