Метил аллен

По присоединению карбенов к алленам проведено очень мало исследований. Фрей [251] нашел, что главный продукт при газофазном фотолизе диазометана или кетена в присутствии аллена — метиленциклопропан, причем реакция проводится при довольно высоком давлении. Образуется также продукт внедрения — метил-аллен. В результате присоединения дибромкарбена к алленам [252] были получены с хорошими выходами замещенные метилциклопропаны применение методики Симмонса — Смайса [253] также дало возможность получить в качестве побочных продуктов метиленциклопропаны, наряду со спиропентанами. В обеих этих реакциях начальная атака происходит по более алкилированной двойной связи, например [c.398]

Аллен, СН2 = С = СН2, стоит в основе алленовых углеводородов имеем СНд—СН = С = Hg — метил-аллен, СНд СН = С = СН—СНд [c.60]

Метил-аллен (бутадиен-1,2) [c.63]

Метил-аллен (бутадиен-1,2) получается действием цинка в спирто-водном растворе на тетрахлор-бутан [c.70]

СНз—СН=С=СН2 Метил- аллен Бутади- ен-1,2 -136,3 + 10,8 0,676 1.4205 [c.267]

Пропадиен Бутадиен Изопрен (2 метил-бута-1,3-диен) Аллен Бута-1,3-диен Изопрен Аллен 1,3-бутадиен Изопрен [c.377]

Аллен, уксусная кислота Аллилацетат, 3-метил-2-оксиметил-бутадиен-1,3-ацетат, пропен, 2,3-диметилбутадиен Ацетат, нитрат или перхлорат Pd [332] [c.790]

Полимеризация ацетилена в бутадиен, бензол, толуол, нафталин температура 420—430° получаются газообразные продукты, содержащие 32% ацетилена, 2% изоолефинов, 10% н-олефинов, 12% водорода, 41% метана и т. д. были найдены следующие ненасыщенные углеводороды этилен, пропилен, аллен, пропин, бутадиен из 600 л ацетилена было получено 190 г жидкого конденсата, содержащего небольшое количество олефинов, бензол, толуол, нафталин, но не содержащего парафиновых углеводородов и нафтенов образование бензола протекает в две стадии 1) две молекулы ацетилена соединяются с образованием дивинила 2) третья молекула ацетилена присоединяется с образованием бензола пропин может получаться из пропилена, служащего источником образования аллена [c.484]

В ряде случаев особенно выявляется роль взаимных влияний атомов и групп атомов на ход превращения. Так, третичнобутил-аллен в условиях действия спиртовой щелочи и алкоголята спирта (в последнем случае при синтезе из бромида при действии алкоголята) не изомеризуется в третичнобутил-метил-ацетилен. [c.15]

Фосфорановую структуру имеет, по-видимому, и продукт взаимодействия триэтилфосфита с дифенилкетеном - при 215 °С он разлагается на триэтилфосфат и дифенилацетилен . Бис-(трифтор-метил)-кетен дает с триэтилфосфитом тетра-(трифторметил)-аллен, триэтилфосфат и окись углерода [c.40]

Кетены энергично реагируют с триалкилфосфитами, однако продукты присоединения большей частью неустойчивы и претерпевают дальнейшие превраш,ения. Так, продукты присоединения триалкилфосфитов к диметил-кетену отщепляют триалкилфосфат и образуют димер диметилкетена [204]. бис-(Трифторметил)кетен образует с триэтилфосфитом тетракцс-(трифтор-метил)аллен, триэтилфосфат и окись углерода [205]. [c.34]

Алленовые соединения представлякот интерес с точки зрения стереохимии, так как можно предвидеть, что при некоторых замещениях они могут существовать в виде зеркальло-изомерных (а следовательно оптически активных, см. главу 4) форм,., Действительно, для некоторых родственных аллену соединений сложного строения (например, метил-циклогексилиденуксусной кислоты и др,-. см. гл. 54) оба таких изомера удалось получить . [c.70]

Несомненный пр.акткческий интерес представляет комплексное использование легких продуктов пиролиза. Так, пропановая фракция производства этилена содержит ценные компоненты — аллен и метилацетилен (на 1 т этилена образуется до 15 кг аллена и мети лацетилен а), которые в настоящее время гидрируются в пропан, что явно нецелесообразно. Например, аллен можно использовать как эффективный модификатор полимеров [21, с. 1141. Кроме того, на основе аллена и метилацетилена можно получать непредельные нитрилы, близкие по свойствам к акрилонитрилу. [c.53]

Ди мети лбута диен-1,3 Пропадиен-1,2 (аллен) [c.244]

Наиболее удачргым методом сиитеза 1,3-диметилбицикло-[1,1,01-бутана (4) является двухстадийный процесс, предложенный в работе [2], При добавлении бромистого водорода к аллену и (или) метил-ацетилену получают смесь цис- и тр< шс-1,3-дибром-1,3-диметил-циклобутанов (,3). Смесь перемешивают с суспензией 2%-ной Л. а. в диоксане в течение 48 час при комнатной тем.1ературе и получают [c.147]

Полимерное соединение, полученное при окислении метил-элеостеарата оказалось весьма устойчивым по отношению к иодистоводородной кислоте. Это привело Фолкнера к предположению, что при инициированной перекисями полимеризации между цепями полимера, вероятно, возникали не перекисные, как это предполагали Трейбс и Аллен и Каммеров а углерод-углеродные связи [c.506]

Пропадиен (аллен) (I), изопропилхлорид (II) 2-Хлор-4-метил- пентен-1 AI I3 (безводный) 2—6° С, 1,5 ч, затем нагревание до 20° С, 1 11 AI I3 = 20 78 6 (вес.) [1322] [c.194]

Окись этилена Аллен или метил-ацетилен, H N Полимер Присоед Присоединение по С Метакрилонитрил Mg(0H)2 75° С, в растворе бензола, 20 ч. Выход 65—70% [5] Mg(0H)2 Mg Os 25° С, 0,13 бар MgO активнее гидроокиси и карбоната [4] MgO Mg(0H)2 90° С, активны даже при 20—25° С [6]с и н е н и е =С- и С С-связи MgO или Mg-фосфат 350—600° С [76] [c.85]

Группа исследователей [25] изучала пиролиз углеводородов в простой ударной трубе. Было установлено, что реакционная смесь в достаточной степени охлаждается под действием волны разрежения, распространяющейся в ней после пересечения контактной поверхности отраженной ударной волной. Для проверки предложенного Портером механизма образования углерода (см. дальше), входившей в задачи исследования, пиролиз метана проводили при 1800 и 2400 °К. Продукты реакции содержали этан, этилен, ацетилен, диацетилен, бутадиен, аллен, бутены и бутан. На основании полученных данных авторы пришли к выводу, что с повышением температуры протекает ступенчатая реакция метан этан этилен ацетилен. [c.312]

До недавнего времени циклопентадиенон не был известен. Его оксим, приготовленный [44] конденсацией циклонентадиена с этилнитритом, существует в виде димера, как и сам циклонентадиен [42, 43]. Аллен и Ван-Аллан [45] указали на те особенности структуры, которые необходимы для существования мономерного и способного к диссоциации димерного циклопентадиенонов, и пришли к выводу, что любой циклопентадиенон, имеющий меньше трех заместителей, может существовать лишь в виде недиссоциирующего димера. Если имеются три заместителя, диеноны будут существовать в виде недиссоциирующего димера, за исключением случая, когда есть две арильные группы рядом с карбонильной группой. Если в диеноне замещены все четыре положения, его димер способен к диссоциации, когда в положении 2 и 5 находятся метил или другие алкильные группы в остальных случаях соединение представляет собой мономер. Было отмечено [46], что инденон 46 также полимеризуется чрезвычайно легко [c.184]

Аллен не только димеризуется, но и при 200° С взаимодействует с многочисленными а,р-ненасыщепными карбоновыми кислотами, эфирами, альдегидами и нитрилами, а также с фенил-сопряжёнными алкенами с образованием 3-замещенных 1-мети-ленциклобутанов [139] [c.468]

Гидрирование. При каталитическом гидрировании с использованием никелевого, палладиевого или платинового катализатора аллены нормально присоединяют два моля водорода . Образующиеся проданы могут быть идентифицированы независимыми синтезами, так что этот путь помогает при установлении структуры неизвестных алленов. Следует быть осторожным в случае трехчленных колец, которые также будут гидрироваться, как, например, в случае 94. В присутствии палладиевого катализатора это соединение поглощает три моля водорода, давая 5-метил-1-фенилгексан [c.657]

Радикалы присоединяются к алленам более медленно, чем к изолированным или сопряженным диенам. Более того, константы скорости присоединения радикала метила к алленам не зависят от размера заместителей у аллена. Из этого был сделан вывод, что присоединение направляется на центральный углеродный атом [237]. С другой стороны, Хасцельдин [П нашел, что трифторметильный радикал (получаемый облучением трифториодметана) присоединяется к конечному углеродному атому аллена. Разрешение этого противоречия потребовало приписать метильной группе нуклеофильные свойства, а трифторметильной — электрофильные [237]. Сернистые радикалы (И8 тиолов при высоких температурах) дают с алленом равные количества 1- и 2-продуктов присоединения [238], Недавние исследования с трифенилметильным радикалом указывают на предпочтительную атаку терминальных протонов алленовой [c.663]

Горну с сотрудниками удалось на колонке длиной 10 м, наполненной силикагелем, отделить изобутилен от н-бутилена, однако пики н-бутилена и бутадиена перекрывались. Кроме того, неполное разделение наблюдается у изобутана с алленом (проиадиеном)и метана с окисью углерода. Весь анализ длится свыше 2 ч. [c.120]

Подробное исследование реакции размыкания цикла в циклопропене с образованием изомеров — аллена и метилацетилена — с полной оптимизацией геометрии было проведено в [104] В приближении NDO/BW. Рассматривались все возможные пути, которые в соответствии с химическими соображениями позволяют осуществить указанные превращения. Единственным ограничением было условие сохранения плоскости симметрии, что исключало возможность вращения метиленовой группы, однако разность энергий синглетных состояний плоского и перпендикулярного винилметилена мала (около 17 кДж/моль в соответствии с [108]), что позволяет Предположить несущественность данного ограничения. Было обнаружено несколько необычных структур, отвечающих локальным минимумам на поверхности потенциальной энергии системы аллен — метилацетилен — циклопропен. Все они отвечают мостиковому положению мигрирующего протона по отношению к одной из связей С—С циклопропена (одна из таких мостиковых структур упоминалась выще при обсуждении изомеризации аллен —метилацетилен). Следует подчеркнуть, что при прямом размыкании связи С—С в зависимости от выбора координаты реакции можно попасть как в долину аллена, так и в долину метилацетилена. Энергия активации для прямого размыкания цикла с образованием аллена равна 174 кДж/моль, а с образованием метил- [c.172]

Аллен присоединяет DBr с образованием монодейтерированного 2-бром-пропена [264]. Гексадиен-1,2 присоединяет НВг с образованием 2-бром-гексена-2. Это означает, по-видимому, что распределение заряда в промежуточном ионе карбония соответствует винильному катиону. Однако к 3-метил-бутадиену-1,2 НВг присоединяется с образованием 1-бром-З-метилбутена-2 [265], т. е. в этом случае распределение заряда промежуточного иона карбония отвечает аллильному катиону. В работе [266] были обнаружены оба указанных типа присоединения. По-видимому, существует равновесие между двумя возможными способами протонироваиия алленов. [c.435]

В настоящее время проводится дальнейшее изучение места присоединения к аллену. Присоединение метильного радикала осуществляется в растворе иодистого метила. Образовавшийся после присоединения радикал должен продолжать цепь присоединения. Если присоединение метильного радикала происходит по среднему углеродному атому, то должен образоваться СНг = = С (СНз) СНг , а если присоединение происходит по концевому атому углерода, то следует ожидать образования СН3СН2С1 = СНг. [c.342]

В то время как в случае веществ с асимметрическим атомом или алленов один изомер может превратиться в другой, только если образуется и разрывается химическая связь, т. е. посредством химической реакции, в случае атропоизомеров другой энантиомер может образоваться, если заместитель в одном ортоположении сможет протолкнуться мимо меньшего орто-заместителя во втором кольце поэтому оптическая стабильность атропоизомеров может служить мерой величины (эффективного объема) заместителей. Хотя водородный атом достаточно мал, существуют оптически активные соединения, у которых два или даже три орто-положения в дифениле заняты водородами. Во втором случае бензольное кольцо, незамещенное в орто-положении, должно иметь заместитель в мета-положении. мета-Заме-ститель не влияет на легкость вращения, но является необходимым для хиральности молекулы. Примером такого соединения может служить 3-бромдифенил-2 -триметиларсоний иодид (XI) [c.28]

Изменения частот деформационных колебаний СНа вызываются также введением в непосредственной близости электроотрицательных групп. Так, например, в случае ненасыщенных веществ частота деформационных колебаний СНг в группе винИльного типа =СНг смещена до 1420—1410 см , и этот факт имеет значение для идентификации двойной связи этого типа (гл. 3). В алленах [22] частота уменьшается еще больше — до 1389 см . Влияние ненасыщенной группировки простирается только на атом углерода, участвующий в образовании двойной связи, а частоты соседних групп СНг сравнительно мало изменяются. Когда же двойная связь находится в циклической системе, иногда происходят небольшие смещения полос в сторону меньших частот и для соседних метиленовых групп. Так, например, у многих стеринов частоты деформационных колебаний СНг, составляющей часть групп —С=С—СНг—, находятся [66] при 1438 см . Изменения, обусловленные замещением атомами галогенов, опять-таки касаются лишь деформационных СН-колебаний при том атоме углерода, к которому присоединен галоген. В случае фтористого метилена [23] частота увеличивается до 1508 сл >, тогда как у хлористого метилена [24] она равна 1429 антисимметричным деформационным колебаниям фтористого метила соответствует полоса поглощения при 1471 м- , а иодистого метила [25] — при 1441 сж->. Такие смещения наглядно проиллюстрированы Брауном и Шеппардом [26] на примере спектров некоторых бромпроиз-водных углеводородов 1,2-дибромэтан поглощает при J435 см а н-бромистый бутил и бромистый пропил [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология