Титан между атомами

Но атомы металлов третьего переходного ряда, от Ьи до Н , не настолько больше атомов соответствующих металлов второго переходного ряда, как можно было бы ожидать. Причина этого заключается в том, что после Ьа вклиниваются металлы первого внутреннего переходного ряда-лантаноиды. Переход от Ьа к Ьи сопровождается постепенным уменьшением размера атомов по причине возрастания ядерного заряда-этот эффект носит название лантаноидного сжатия. Поэтому атом гафния оказывается не столь большим, как следовало бы ожидать, если бы он располагался в периодической таблице непосредственно за Ьа. Заряд ядра у 2г на 18 единиц больше, чем у Т1, а у НГ он на 32 единицы больше, чем у 2г. Вследствие указанного обстоятельства металлы второго и третьего переходных рядов имеют не только одинаковые валентные электронные конфигурации в одинаковых группах, но также почти одинаковые размеры атомов. Поэтому металлы второго и третьего переходных рядов обладают большим сходством свойств между собой, чем с металлами первого переходного ряда. Титан напоминает 2г и НГ в меньшей мере, чем Zr и НГ напоминают друг друга. Ванадий отличается от МЬ и Та, но сами названия тантал и ниобий указывают, как трудно отделить их один от другого. Тантал и ниобий были открыты в 1801 и 1802 гг., но почти полвека многие химики считали, что имеют дело с одним и тем же элементом. Трудность выделения тантала послужила поводом назвать его именем мифического древнегреческого героя Тантала, обреченного на вечный бесцельный труд. В свою очередь ниобий получил свое название по имени Ниобы, дочери Тантала. [c.438]

Между титаном и цирконием имеется несомненное сходство, но есть и различие. Между цирконием и гафнием наблюдается исключительное химическое родство, объясняемое не только подобием строения электронных оболочек, но и тем, что их атомные и ионные радиусы почти одинаковы (следствие лантаноидного сжатия ). Атом же титана значительно меньше, поэтому валентные электроны у циркония и гафния расположены на больших расстояниях от ядра, более эффективно экранированы от него внутренними электронными оболочками и, следовательно, менее прочно связаны с ядром. Потенциалы иониза- [c.208]

В неметалле или металлоиде число атомов, которые каждый атом имеет в качестве своих ближайших соседей, определяется его ковалентностью. Так, на одновалентный атом иода приходится только один атом иода, близко расположенный к нему в кристалле иода такой кристалл, подобно жидкому иоду и парам иода, состоит из двухатомных молекул. Кристалл серы построен из молекул Зе, в которых каждый атом серы имеет два ближайших соседних атома, причем к каждому из них он присоединен одной из двух своих ковалентных связей. В алмазе четырехвалентный атом углерода имеет четыре ближайших соседних атома. В то же время атом калия в металлическом калии, атом кальция в металлическом кальции и атом титана в металлическом титане (соответственно обладающие одним, двумя и четырьмя внешними электронами) имеют вместо одного, двух или четырех ближайших соседних атомов восемь или двенадцать. Можно утверждать, что одной из характерных особенностей металла является то, что каждый атом имеет много соседних атомов число кратчайших расстояний между атомами превышает число валентных электронов. [c.507]

Н показан на рис. 1. Данные о влиянии водорода на периоды решетки титана отсутствуют. Титан образует с водородом гидриды переменного состава в пределах Т1Н — ТШа. Область гомогенности гидридной фазы (у-фаза) наблюдается между 48 и 63 ат.% (1,89—3,44 вес.%) при эвтектоидной температуре. По данным Хэгга [9], у-фаза имеет гранецентрирован-ную кубическую решетку. В более поздней работе Тин Ши-Ли и Штейнберга [8] указывается, что структуру гидридной фазы можно рассматривать либо как объемноцентрированную тетрагональную, где а = 3,12А, с = 4,18А и с/а ==1,34, либо как гранецентрированную тетрагональную с периодами решетки а = 4,42А, с = 4,18А и с/а = 0,946. [c.144]

Титан, цирконий и гафний при взаимодействии с водородом вначале дают твердые растворы внедрения (до 33 ат. % Н). При последующем повышении температуры количество поглощенного водорода возрастает, и возникает новая кристаллическая структура с более или менее упорядоченным расположением атомов водорода. При максимальном содержании водорода состав гидридов отвечает формуле ЭН2 со структурой флюорита. В обычных же условиях узлы кристаллической решетки, соответствующие атомам водорода, замещаются не все, и поэтому состав гидридов колеблется от ЭН до ЭН2. Гидриды Т1, 1т и НГ — хрупкие порошки серого и черного цвета. Как и гидриды элементов подгруппы ванадия, они являются промежуточными между твердыми растворами и солеподобными (ионными) гидридами типа СаНг. [c.467]

Расстояния Мо...Ре (3,66 А) и У...Мо (4,06 А) ясно свидетельствуют об отсутствии связывающего взаимодействия между атомами металла. Переход к элементу четвертой группы — титану — заставляет его искать лишнюю электронную пару. Таковую и поставляет атом молибдена -соседнего фрагмента Мо(СО)4. Расстояние сокращается до 3,32 А. [c.208]

В сплавах, богатых титаном, р-твердый раствор кристаллизуется из расплава с пологим минимумом на кривой кристаллизации при 1610 С. С увеличением содержания осмия он образуется по перитектической реакции между жидкостью и б-фазой при температуре 1710° С. Конец перитектической горизонтали был определен методом закалок. Растворимость осмия в р-титане при температуре 1710° С составляет около 23 ат.%, с понижением температуры она незначительно уменьшается. Микротвердость р-твердого раствора с увеличен [c.178]

Титан различной степени окисленности является активным, но каждый раз, согласно Оливе, для достижения оптимальной энергии связи Т —С должен быть использован соответствующий алкилирующий агент (алкилалюминий, алкилмагний, алкилцинк и т. д.). Центральный атом — переходный металл катализатора—заряжен положительно. Связи между центральным-атомом и лигандами слегка поляризованы [c.151]

Г идратация ненасыщенных углеводородов олефины пускают в реакцию с водяным паром при температуре выше 100° и давлении выше 10 ат в зависимости от количества и соотношения между углеводородом Окислы таких металлов, как алю5 миний, торий, титан, вольфрам, хром 463 [c.119]

Экспериментальные данные по выделению нейтральных азотистых соединений из деасфальтенизатов нефтей показали [28], что количество осаждаемого неосновного азота в виде комплексов с тетрахлоридом титана зависит от химического типа пефти и мольного соотношения азота и комплексообразователя. Оптимальное соотношение между азотом и четыреххлористым титаном равно 1 15 (г-атом/моль) независимо от типа нефти. С целью более полного извлечения азотистых соединений нейтрального характера в виде нерастворимых в углеводородной среде комплексов использовали способ смешанного комплексообразования с добавкой низкомолекулярного лиганда — диэтиламина. Введение этой стадии осаждения растворимых комплексов при мольном соотношении лиганда к комплексообразователю 0,5- 1,0 1,0 позволило дополнительно выделить от 7 до 10% азотистых соединений. Концентраты, получаемые на этой стадии, отличаются от продуктов, выделенных тетрахлоридом титана на первом этапе, более низким абсолютным содержанием азота, серы, меньшей степенью ароматичности. При таком двухстадийном выделении суммарное содержание нейтральных азотистых соединений в концентратах составило 88—100% от их содержания в исходных деасфальтенизатах. [c.125]

По Хэггу, состав Т1Н с 50 ат. % Н — крайняя граница растворимости водорода в титане в то же время Хэгг установил еще однофазную область, примерно между составами Т1Н и ИНг он считал, что нижней границе твердого раствора отвечает структура цинковой обхманки, а верхней — структура флюорита. [c.80]

Расчетным путем удалось выяснить природу вакансии у атома титана, связи между этиленом и титаном, функцию алюминийорганического компонента и оценить факторы, способствующие миграции алкильной группы. На рис. V-7 приведено распределение зарядов в исходном этиленовом комплексе. Титан-олефино-вая связь не имеет дативного характера. Олефин в комплексе имеет небольшой положительный заряд, тогда как метильный углерод сильно отрицателен. Этим объясняется предрасположенность углеродного атома метильной группы к взаимодействию с координированной молекулой этилена по механизму цис-миграции. Расчет координаты реакции показал, что на всех стадиях метил и этилен остаются связанными с атомам титана. Связь между СНз и Ti осуществляется за счет перекрывания орбита.ли метильного углерода с d -орбиталью Ti. Эта орбиталь действует как передающее устройство, помогающее метильной группе покинуть занимаемое ею место и присоединиться к С-атому координированного олефина. Протекающий таким образом процесс миграции не требует преодоления высокого потенциального барьера и сопровождается лишь слабым изменением орбитальных энергий комплекса. [c.166]

Коизуми, Гарада, Титани и другие авторы [246] детально исследовали реакции водородного обмена между окисью дейтерия и пирролом, индолом и их метильными производными. Имидный атом водорода этих соединений обменивается очень быстро при любых pH среды [40, 41, 43, 248]. Наоборот, ядерный водород не замещается дейтерием ни в нейтральной, ни в слабокислой среде. В присутствии соляной кислоты при pH<2 наблюдается обмен ная реакция, в которой участвует четыре ядерных атома водорода пиррола [42, 43, 247]. В случае N-метилпир-рола [77] обмен в ядре начинается при рНсЗ. Подобная зависимость от pH среды наблюдалась и для индола и его С- и N-метильных производных [50, 249, 52]. Не приводя экспериментальных доказательств. [c.268]

Вторая гипотеза основана на том факте, что в титане и цирконии — это известно — хорошо растворяется-кислород и его всегда довольно много (до 30% ат.). Далее, Кидсон предположил, что между примесными атомами кислорода и вакансиями возникает сильное притяжение. Это означает, что в металле имеется избыток вакансий сверх нормальной (равновесной) их концентрации в чистом- растворителе. Примесные атомы и вакансии объединяются в пары диффузия этих пар (быстрая ) объясняет все проявления аномалии пара движется быстро, энергия активации уменьшается на энергию связи с кислородом и т. д. Правда, для количественного совпадения приходилось принимать энергию связи несколько больше, чем хотелось бы, но все-таки это было приемлемо. В общем вопрос оставался ие вполне ясным, но большинсгвр специалистов разделяли вторую, примесную модель Кидсона. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология