Полисилоксаны, разложение

В полисилоксанах при 200—300 С происходят перегруппировки, в результате которых выделяются летучие циклические соединения и образуется структурированный остаток. Льюис предположил, что влияние следов примесей на разложение полисилоксанов связано с устойчивостью цепи —51—О— к спонтанному распаду. [c.25]

Влияние температуры на изменение различных свойств можно легко измерить природа этих изменений состоит главным образом во влиянии температуры на гибкость макромолекул. Вопрос о влиянии температуры усложняется, если при нагревании материал разлагается. Наиболее важными реакциями, протекающими при разложении, являются деструкция и структурирование эти реакции оказывают прямо противоположное влияние на свойства полимера. Так, при старении натурального каучука на воздухе в результате деструкции происходит размягчение материала, в то время как структурирование приводит к образованию хрупкого продукта. При длительной выдержке полимера при постоянной температуре или при постепенном повышении температуры его прочность может сначала уменьшиться вследствие деструкции цепей, а затем вновь увеличиться благодаря структурированию. В конце концов прочность вновь понижается в результате полного разложения полимера. Непрерывный продолжительный высокотемпературный пиролиз может вызвать карбонизацию, которая обычно обусловливает повышение диэлектрических потерь и снижение электрической прочности. Однако диэлектрическая проницаемость полисилоксанов при тепловом старении уменьшается, вероятно, вследствие выделения из структуры органических групп и приближения к структуре окиси кремния. [c.27]

Полисилоксановая электроизоляция не портится от термической перегрузки, так как даже при превышении температуры разложения полисилоксанов образуется двуокись кремния, являющаяся хорошим электроизолятором. [c.349]

Силоксановые смолы применяются большей частью для электроизоляции силовых установок. Обычная электроизоляция с органическим связующим выдерживает температуру не выше 130°С, Высокая теплостойкость и термостабильность силиконовых смол допускает применение их при температуре до 180" С, что позволяет снизить габариты и вес электродвигателей, сварочных умформеров, трансформаторов и других силовых установок. Это дает большую экономию материала и имеет огромное значение для уменьшения веса электрических установок на транспорте. Возможность термических перегрузок при обычной электроизоляции часто заставляет применять для электроустановок моторы повышенной по сравнению с рабочей мощности, что снижает os ф. Полисилоксановая электроизоляция не портится от термической перегрузки, так как даже при превышении температуры разложения полисилоксанов образуется двуокись кремния, являющаяся хорошим электро-изолятором. [c.305]

Принцип метода. Фотометрический метод основан на разложении полисилоксанов при нагревании с сильным окислительным реагентом (концентрированной серной кислотой или олеумом, концентрированной азотной кислотой, содержащей окислы азота, смесью концентрированной серной и азотной кислот и др.). [c.170]

ТАГ [110] и динамического ТГА в вакууме (10 Па), езультаты исследования позволили установить, что для всех силоксановых каучуков характерен двухстадийный процесс разложения (табл. 2.4). По данным МТА, первая стадия термораспада характеризуется выделением кислородсодержащих углеводородов с энергиями активации от 67 до 125 кДж/моль и максимальными скоростями процесса при 280—320 °С. Существование этой стадии термораспада свидетельствует о том, что в исходных полисилоксанах некоторая часть боковых углеводородных групп — СНз, —СН=0Н2 окисляется в процессе синтеза и хранения и разрушается раньше основной цепи, что снижает термостойкость каучука. Распад основных цепей протекает в. вакууме с максимальной скоростью при 440—480 °С с энергией активации 146—176 кДж/моль. [c.54]

Термическое разложение перекисей и их взаимодействие с полисилоксанами протекают гораздо быстрее, чем вулканизация серными системами. Однако резиновую смесь необходимо нагревать до такой температуры, при которой разложение перекиси происходит так быстро, что вулканизация заканчивается в течение нескольких секунд. Очевидно, что температура вулканизации оказывает сильное влияние на скорость этого процесса. Изменяя температуру вулканизации, удается, с одной стороны, контролировать скорость нагревания каучука, а с другой, регулировать скорость термического разложения перекиси. [c.407]

Помимо кукурузной патоки они испытали связующие на основе полисилоксанов, битумов и глицерина. Эти исследователи смешивали МоЗг с жидкими связующими. Полученную пасту наносили кистью на металлическую поверхность. Испытуемые детали затем высушивали при высокой температуре, что приводило к разложению или полимеризации жидкости и к образованию смол. [c.233]

Большое значение энергии связи между атомами в главной цепи, устойчивость органических групп, связанных с кремнием, отсутствие ненасыщенных связей в цепи обусловливают высокую термостойкость полисилоксанов при температурах, которые вызывают разложение большинства органических материалов. [c.13]

Тем не менее органические жидкости реже применяются для этой цели в лабораторной практике. Важнейшим их недостатком является то, что они легко поглощают пары органических веществ, вследствие чего быстро загрязняются и теряют свое преимущество перед ртутью. Кроме того, при длительном кипячении всегда наблюдается некоторое разложение вещества с образованием более легкокипящих продуктов. С этой точки зрения ртуть является наилучшей жидкостью для такого рода насосов, так как она не поглощает газов и паров и устойчива кнагреванию. Рекомендуют также применять для этой цели кремнийорганические жидкости типа полисилоксанов. Так, жидкость ВКЖ-94 дает возможность получить разрежение до 2,0x10" мм. [c.200]

Окисление мокрым способом. В качестве окислителя при окислении мокрым способом чаще всего применяют концентрированную серную кислоту [1637] или олеум. В общих чертах минерализация мокрым способом основана на разрушении всех или большинства органических радикалов в такой среде, которая способствует образованию силанола и последующему превращению его в полимерную окись кремния или высокомолекулярный полисилоксан. Остатки органических соединений после выпаривания окислителя удаляют сжиганием. Учитывая различную устойчивость отдельных типов кремнийорганических соединений к окислителям, при работе по мокрому способу необходимо всегда подбирать наиболее выгодный метод разложения [N82]. Гладко протекает минерализация эфиров кремневой кислоты, арилсила-нов, арилалкилсиланов и полисилоксанов. Алкилсиланы очень устойчивы к окислению мокрым способом. [c.213]

Высокая термостойкость полимерных кремнийорганических соединений объясняется тем, что они обладают строением, напоминающим строение кварца, устойчивого к воздейств>ию температуры и сильных окисл)ителей. Силоксанная структура кремнийорганических полимеров служит защитой против разрушающего воздействия высоких температур на углеводородные радикалы, составляющие вместе с атомам кремния и кислорода молекулы алюил- (и арил-) полисилоксанов. Благодаря этому защитному действию органическая часть алкил- (и арил-) поля-силоксанов оказывается устойчивой при более высокой температуре, чем температура, достаточная для разложения органических соединений. Из углеводородных радикалов, непосредственно связанных с атома,ми кремния, наиболее устойчивыми по отношению к окислителям являются фенильные радикалы, не окисляющиеся при температуре ниже 250 °С. Метильная группа не окисляется при температуре ниже 200 " С. [c.92]

Н. И. Глудина ° предложила фотометрический метод анализа полисилоксанов, основанный на разложении их при нагревании с сильными окислительными реагентами (какими являются концентрированная серная кислота или олеум, концентрированная азотная кислота, содержащая окислы азота, смеси концентрированных серной и азотной кислот, олеума и азотной кислоты, азотной и хлорной, серной и хромовой кислот, брома в азотнокислой среде и др.) и последующем определении фотометрическим методом с помощью ФЭК-М выделившейся кремневой кислоты. [c.362]

Сшивание полиэтилена, сополимеров этилена и пропилена и полисилоксанов проводят путем смешивания их с нерекпсями, например с перекисью дикумила или ди-ш-рет-бутила, с последующим нагреванием такой смеси [13]. Сшитый по.лиэтилен остается твердым матерпа.лом даже при температурах, при которых обычный по.лиэтилен п.лавптся и течет. Особое значение сшивание приобретает для получения эластомеров из полисилоксанов и сопо.лимеров этилена и пропилена. Сшивание перекисями вк.лючает образование полимерных свободных радикалов в резу.льтате отщеп.ленпя водорода радикалами, образующимися при разложении перекиси. Сшивание происходит путем реком- [c.567]

Si—О, а ее расщеплением под действием таких активных центров, как ОН-, ONa-, OK- и ЗОзН-группы [80, 81]. Последнее объясняется ионным механизмом реакций разложения, вызываемых присутствием остатков катализаторов. Ионные же реакции происходят при температурах по меньшей мере на 100° ниже, чем радикальные реакции, что и снижает термостойкость полисилоксанов. Деполимеризацию полидиметилсилоксана, как указывают Кучера с сотрудниками [101], можно значительно уменьшить, если нейтрализовать остатки щелочного катализатора кислотами (бензойная, серная или ортофосфорная). [c.32]

Отличительной чертой полифенилалюмосилоксанов и их производных является их полная неплавкость. Вплоть до 500° С эти полимеры ке проявляют никаких признаков плавления или спекания. Они хорошо растворяются в органических растворителях, но их температуры плавления лежат выше температур разложения Термогравиметрический анализ модифицированных и немодифицированных полисилоксанов показал, что, несмотря на неплавкость алюминийсодержащих силоксанов, термостойкость немодифицированных полимеров гораздо выше (рис. 8) [c.218]

Термогравиметрнческий анализ титансодержащих полисилоксанов показал, что они по термостойкости значительно уступают, не-модифицированным полисилоксанам (рис. 9) . Более того, было обнаружено, что признаки разложения и изменение 01 раски у тетра-кис-(трифенилсилокси)-титана наблюдаются при 460—470° С, в то время как у тетра-кис-(трифенилсилокси)-кремния даже при 605°С разложение очень незначительно . [c.218]

Нафталин, растворенный в полисилоксане, сенсибилизирует его разложенне по двухквантовому механизму при 77° К. [c.92]

Применение Н3РО4 в органическом анализе. Фосфорную кислоту используют при разложении ароматических сульфоновых кислот [4.329]. Пробу 5 г в виде мелких чешуек нагревают с 250 мл Н3РО4 (II п = 215 °С) 90 мин с обратным холодильником [4.330]. М-Ацетильную группу в полиамидах отщепляют аналогично 3 г образца кипятят с 25 мл 75%-ной кислоты и 75 мл ксилола несколько часов с обратным холодильником [4.331 ]. При нагревании полисилоксанов с Р2О5 и небольшим количеством воды при 580 °С выделяется этан или бензол [4.332]. [c.94]

В вакууме смазочные свойства эмульсий хлорированного парафина в ПЭС заметно хуже, чем на воздухе. Следовательно, молекулярный кислород усиливает действие хлорированного парафина как присадки, улучшающей смазочные свойства ПЭС. В этой связи заслуживает внимание работа [35] по фотохимическому хлорированию полисилоксанов, в которой было найдено, что безводная суспензия РеС1з в гексаметилдисилоксане стабильна в темноте в отсутствие кислорода. При ее освещении РеС1з полностью переходит в РеСи, хлорирование метильных групп сопровождается разложением дисилоксана. Если при освещении через суспензию пропускали кислород, то в качестве продуктов разложения был идентифицирован только формальдегид. [c.172]

На гидроксилированной поверхности силикатов прививается полимер за счет химической или физической адсорбции при этом степень превалирования химической адсорбции возрастает в ряду хризолит—ктальк— --мусковит. Завершение процесса трехмерной поликонденсации олигомеров происходит при 150— 300 °С. При повышении температуры до 300—700 °С происходит деструкция полисилоксанов и взаимодействие продуктов разложения с гидроксисиликатами. [c.171]

Полисилоксановые краски обладают рядом свойств, недостижимых для других красок. Они прекрасно противостоят действию высоких температур (например, устойчивы при 530° в течение нескольких часов или при 260° в течение многих сотен часов), морозостойки, стойки к атмосферным влияниям, химическим агентам и пищевым продуктам, на них не налипает пыль 2. Эти краски не только противостоят действию высоких температур, но даже не обугливаются при превышении температуры разложения, а разлагаются с образованием кремния. Поэтому, нагревая полисилоксановые краски, пигментироваи- ые алюминиевым порошком, при температуре выше 370°, можно получить прочно связанные с основой термостойкие и совершенно не разрушающиеся покрытия сетчатой структуры, построенной из атомов кремния и алюминия . Таким путем можно разрешить проблему, считавшуюся до сих пор неразрешимой заменить сталь легкими сплавами. Полисилоксанами можно эмалировать алюминий, что представляет большой интерес в авиастроении, где для облегчения веса самолетов применяется листовой алюминий, а также в производстве бытовых нагревательных приборов. [c.514]

Процесс термического разложения тетраметоксисилана, равно как и других эфиров ортокремневой кислоты, имеет, как показали наши исследования, большое значение в технике. Пиролиз алкок- исиланов протекает с образованием полисилоксанов, минуя стадии 7 99 [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология