СТРОЕНИЕ АТОМА введение

Плотность ароматических углеводородов, имеющих орто- и смежное положение заместителей, выше, чем у других изомеров с теми же алкильными группами. Введение заместителей в ароматическое ядро снижает температуру плавления и повышав ет температуру кипения (инкремент температуры кипения составляет 20°С на один атом углерода). Наличие нескольких заместителей повышает температуру кипения больше, чем изомерный углерод с одним заместителем (ксилолы и этилбензол, триметилбензолы и н-пропил- и изо-пропилбензолы). Для симметричных изомеров характерна более высокая температура плавления (л-ксилол плавится при 13,3°С, м- и о-ксилолы соответственно при —47,9°С и —25,2°С). Подобная же закономерность наблюдается и для трехзамещенных углеводородов. При различии в строении алкильного заместителя наблюдаются закономерности, характерные для парафиновых углеводородов — изоструктура алкильного заместителя приводит к снижению температуры кипения. Основные показатели некоторых ароматических углеводородов приведены в табл. 1.1. [c.9]

Мономерными звеньями ДНК и РНК являются остатки нуклеотидов. Нуклеотиды — это фосфорные эфиры нуклеозидов, которые, в свою очередь, построены из остатка углевода — пентозы и гетероциклического основания. В РНК углеводные остатки представлены D-рибозой, в ДНК — 2-1)-дезоксирибозой. Связь между углеводным остатком и гетероциклическим основанием в нуклеозиде осуществляется через атом азота в основании, т. е. с помощью К-гликозидной связи. Таким образом, нуклеозидные остатки в ДНК и РНК относятся к классу N-гликозидов. Как уже отмечалось во Введении, в качестве гетероциклических оснований ДНК содержат два пурина аденин и гуанин — и два пиримидина тимин и цитозин. В РНК вместо тимина содержится урацил. Кроме того, ДНК и РНК обычно содержат так называемые минорные нуклеотидные остатки — производные обычных нуклеотидов по основаниям или углеводному остатку, доля которых в зависимости от вида нуклеиновой кислоты колеблется от десятых процента до десятков процентов. Строение, химическая номенклатура и принятые сейчас сокращенные обозначения нуклеотидов и их компонентов показаны на рис. 2. [c.11]

Разумеется, идеальным было бы, если бы мы могли определить величину активности катализатора непосредственно по его строению. Уже во введении указывалось на то, что это невозможно. Однако можно сделать общее предположение, что каждый атом и каждая группа атомов в молекуле влияют на скорость реакции, ускоряя или замедляя ее. Это влияние может проявляться либо непосредственно в реагирующей группе ( активной группе ), либо опосредствованно благодаря индук-дионному эффекту внутри молекулы. Такие группы, которые сами не реагируют, но оказывают влияние на активную группу, мы называем активирующими группами . В настоящее время не представляется возможным рассчитать заранее для исходной готовой молекулы, какое влияние окажет каждая группа в молекуле на скорость реакции. Однако, очевидно, можно количественно измерить это влияние, если строить молекулу последовательно из составных элементов. Тогда можно будет увидеть, какие группы увеличивают реакционную способность молекулы и какие уменьшают. На практике таким приемом пользуются для создания возможно более активных катализаторов, причем на каждой стадии синтеза отыскивают наиболее сильно [c.95]

Строение органических соединений. Радиоактивные индикаторы могут быть использованы в некоторых косвенных методах определения строения органических молекул. Если, например, предполагается существование двух возможных вариантов структуры органического соединения и одна из этих структур — более симметричная,то можно пометить радиоактивной меткой атом, который в одной структуре является единственным, а в другой структуре — неотличим от другого атома. Затем структуры расщепляют на две части, каждая из которых содержит по одному такому атому. Если введенный радиоактивный изотоп содержит только одна часть молекулы, — структура несимметрична. В противоположном случае решение вопроса неоднозначно либо справедлива симметричная структура, либо она находится в равновесии с другой структурой. Таким методом, применяя радиоизотоп доказали отсутствие существования симметричной структуры циклических дикетонов [c.243]

Свободное основание аурамина бесцветно (I) хлоргидрат ярко-желтого цвета. Если бы это соединение имело хиноидное строение III, аналогичное строению красителя Михлера, то его цвет должен был бы быть синим. Ввиду того что классическая теория не была в состоянии объяснить повышение цвета — от синего к желтому — при введении группы NHj к центральному атому углерода, долгое время принимали иминную формулу II. (Об эффекте повышения цвета, вызываемого введением группы NHj, см. ниже.) [c.526]

Основные положения новой теории А. М. Бутлеров сформулировал в статье О химическом строении органических веществ (1861) Исходя от мысли, что каждый химический атом, входящий в состав тела, принимает участие в образовании этого последнего и действует здесь определенным количеством принадлежащей ему химической силы (сродства), я называю химическим строением распределение действия этой силы, вследствие которого химические атомы, посредственно или непосредственно влияя друг на друга, соединяются в химическую частицу И далее Химическая натура сложной частицы определяется натурой элементарных составных частей, количеством их и химическим строением . Так по-новому определяет А. М. Бутлеров природу химического вещества. Это принципиальное положение легло в основу дальнейшего развития органической химии. Из него следует, что введенное А. М. Бутлеровым понятие химического строения вещества включает представление о расположении атомов и распределении связей в молекуле, а также о взаимном влиянии отдельных атомов и атомных групп в молекуле. [c.60]

Среди красителей этой группы встречаются красители, содержащие в молекуле по одному или по два атома меди. Строение таких красителей аналогично строению медьсодержащих красителей из алой кислоты.,Атом меди связан основными валентностями с расположенными в орто-положениях к азогруппе двумя атомами кислорода или с кислородом и карбоксильной группой. Введение меди в молекулу красителя заметно повышает его прочность. Примерами красителей с двумя атомами меди могут служить прямой голубой 3, прямой голубой 23 и прямой синий светопрочный 23. [c.190]

Чрезмерное усложнение молекулы, недостаточная жесткость структуры, возникновение относительно непрочных макроциклов при хелатообразовании являются недостатками экстрагентов типа III. Напротив, введение заместителя, несущего лигандный атом, во 2-е положение молекулы 8-оксихинолина представляет собой путь, которым может быть достигнуто создание реагентов более совершенного типа (I, II). При надлежащем выборе лигандных атомов и подводящей их цепи возможно получение хелантов, обладающих сравнительно простым строением, почти любой требуемой степенью жесткости структуры, планарностью молекулы и способностью к образованию только 5- и 6-членных металлоциклов. [c.30]

Задача 133. Фотолиз органических нитритов, имеющих определенное строение, может привести к внутримолекулярному обмену нитрозогруппы и атома водорода, соединенного с б-атомом углерода. Эта реакция удобна для избирательного введения кислородсодержащей функции к неактивированному атому углерода. [c.244]

Добавление к бензолу хинолина, обработанного серой, бром-тиофена или тиохинантрена, т. е. введение яда, позволило остановить реакцию на стадии альдегида (с выходом 75—80% от теории) [22]. Следует отметить, что уже при изготовлении катализаторов в их состав целесообразно вводить вещества, травляющие те ак- / тинные центры катализатора, на которых происходят реакции, снижающие селективность. При изучении отравления катализаторов была установлена связь между токсичностью и молекулярным строением яда. Это явление Мэкстед назвал якорным эффектом [33]. При сравнении ядов, содержащих, например, ядовитый атом серы, оказалось, что токсичность яда, приходящаяся на 1 г-ат серы, тем больше, чем больше молекулярный вес соответствующего соединения серы [22, 44]. [c.68]

Как видно из полученных результатов, хорошей экстрагирующей способностью по отношению к НСЮ обладают кетоны алифатического и циклического строения — МЭК, метилпропилкетон (МПК), циклогексанон (ЦГ), циклопента-нон (ЦП), сложные эфиры органических и неорганических кислот (бутилацетат, этилацетат, ТБФ), степень извлечения которыми при объемном соотношении растворителя к водной фазе 1 2 находится в пределах 91-95%. Введение в молекулу растворителя атома галогена резко снижает экстрагирующую способность (хлорекс, хлоркетоны (ХК), СС14, фторированные соединения). Сказывается, по-видимому, способность галогена оттягивать часть отрицательного заряда с активной группы, за счет чего снижается ее основность. Особенно резко этот эффект сказался при использовании фторсодержащих соединений. Атом фтора, обладающий высокой электроотрицательностью, изменяет распределение электронной плотности в молекуле, снижая или совсем лишая ее основных свойств. [c.58]

Строения и биологической активности в ряду сульфаниламидов показана необходимость наличия в их структуре сульфамидной группы, связанной через атом серы с бензольным кольцом, в п-положении которого находится свободная ЫНг-группа. Последняя может быть замещена только такими остатками (ациламино-, азо- и др.). которые в организме способны превращаться в ЫНггруппу. Другие варианты замещения первичной ароматической аминогруппы, ее перемещение в иные положения бензольного ядра, а также введение в это ядро любых дополнительных заместителей приводят к потере антибактериальных свойств. Заместители у азота сульфамидного остатка, не подавляя химиотерапевтической активности, влияют на спектр, продолжительность и силу антимикробного действия. Это влияние подробно рассмотрено в ряде обзоров [279, 340], й " которых, в частности, подчеркивается наибольщая эффективность сульфаниламидодиази-нов [279] и пролонгирование их действия при введении в диазиновую часть молекулы метокси-групп [340]. [c.88]

Результаты исследования в процессе полимеризации этилена активности каталитических систем с соединениями ванадия различного строения представлены в табл. 3.5. Все указанные в табл. 3.5 соединения ванадия достаточно активны. Соединения, в которых атом ванадия связан с более сложными лигандами, чем ОС2Н5, являются более термостабильными полимеризация этилена при 70 °С протекает с достаточно высоким выходом полимера, в 2— 4 раза превышающим выход на системах с УО(ОС2Н5)з или УОСЬ. Однако все соединения ванадия со сложными лигандами хелатного типа плохо растворимы или совсем нерастворимы в предельных углеводородах. Для введения в реакционную среду их необходимо предварительно растворить в бензоле. Образующийся при взаимодействии с алкилами алюминия каталитический комплекс, как правило, также совсем не растворяется или плохо растворяется в предельных углеводородах. [c.117]

Как уже отмечалось выше (см. 2.1.6), существует тесная связь между этими двумя минералами [85]. Обращает на себя внимание и их структурное сходство. И в той и в другой структуре чередуются слои состава ртуть-кислород и ртуть-хлор, причем состав и строение последних практически одинаковы в обеих структурах. В работе [85] предложена гипотетическая схема окисления ртуть-кислородного слоя в терлингуаите, которая заключается во введении двух дополнительных атомов кислорода в полости ртуть-кислородного слоя. Каждый добавочный атом кислорода координируется тремя атомами ртути, способствуя окислительному процессу перехода ионов низковалентной ртути в ионы двухвалентной, при этом разрываются связи ртутных треугольников, образуя, в результате, слегка искаженный ртуть-кислородный слой пинчита. Показанная на рисунке (рис.37а, б, в) перегруппировка оксоцентрированных мотивов терлингуаита в пинчит, на наш взгляд, не менее наглядно иллюстрирует предложенный в [85] вариант возможной структурной перестройки. [c.73]

Объяснение свойств системы изоиндол — изоиндоленин кроется,, по-видимому, в электронном строении изоиндола и его изоиндоленинового таутомера, а также в анализе возможного влияния на него заместителей различной природы. Расчеты электронного строения изоиндола (см. табл. 1.3) показывают, что атомы углерода в положении 1 и 3 обеднены электронами по сравнению с атомом азота. Введение электронодонорных групп в эти положения должно вести к компенсации указанного дефицита и к стабилизации молекулы в целом. С другой стороны, в молекуле изоиндоленина (1.1 ЭОЛ) атом углерода в положении 1 более обеднен ими, чем атом углерода в положении 3 в бензиль-ном фрагменте структуры. Следовательно, в этом случае введение электронодонорного заместителя к первому атому углерода ведет к стабилизации молекулы в целом. Ясно, что введение электронодонорного заместителя к бензильному атому углерода никакой стабилизации оказывать не будет. [c.61]

Двухвалентная сера обычно окисляется, по крайней мере при комнатной температуре, лишь до сульфоокиси, но не до сульфона. Тем не менее диэтилсульфид образует чистую сульфоокись лишь при тщательном охлаждении и при введении в реакцию недостаточного количества перекиси водорода. Обычно при применении даже рассчитанного количества перекиси водорода получается значительное количество сульфона На дифенилендисульфид и тетранитродифенил-дисульфид перекись водорода не действует. Обычно в таком случае дисульфиды переходят в дисульфоокиси, которые могут быть получены также и при помощи азотной кислоты р, р-Дитиоацстанилид присоединяет под действием разбавленной перекиси водорода лишь один атом кислорода и образует сульфоксисульфид следующего строения [c.532]

Приняв, что скорость нитрования и электронная плотность о- и я-ориентирующих мояозамеш,енных соединений бензола максимальны соответственно в о- и п-положениях по отношению к реакционному центру исследуемых молекул, Ри и Эйринг определили дипольные моменты монозамеш енных бензолов, основываясь на результатах измерения количеств изомерных продуктов нитрования. Найденные авторами таким образом величины дипольных моментов совпали с величинами, наблюдаемых (дипольных.— В. К.) моментов , что позволило Ри и Эйрингу затем провести обратную операцию — вычисление скоростей нитрования из экспериментальных величин дипольных моментов исходных реагентов. Хотя авторы увидели в своей работе лишь метод расчета зарядов атомов в молекулах [там же], их статья явилась фактически первой попыткой применения не общих положений, а кинетического уравнения теории абсолютных скоростей реакций к конкретному случаю определения строения органических молекул. Однако для проведения подобных расчетов Ри и Эйринг сделали важное допущение они считали, что изменение свободной энергии при -активации системы бензол — нитрующий реагент, обусловленное введением заместителей, должно рассматриваться как результат проявления лишь чисто кулоновского взаимодействия атомов в молекуле. Отсюда вытекает возможность индуцирования заместителем зарядов на углеродных атомах бензольного кольца, причем в зависимости от природы заместителя заряды на орто- и пара- или на мета-ато-мах углерода будут больше, чем на остальных атомах. Взаимодействие нитрующего агента и реакционного центра замещенной молекулы также электростатическое. [c.114]

Введенное Бутлеровым понятие о химическом отроении отнюдь не сводится к представлению о расположении атомов и распределении связей в молекуле. Бутлеров неоднократно подчеркивал необходимость учитывать существование взаимного влияния между отдельными атомами и атомными группами в молекуле. Он показал, что типические реакции каждой атомной группы, каждого структурного элемента молекулы не остаются неизменными. Полнота их проявления и специфические особенности зависят от характера всех атомов, входящих в молекулу, даже непосредственно не связанных с данной атомной группой, от их числа, взаимных отношений, характера связи и т. д., т. е. в конечном счете от химического строения молекулы в целом. Так, Бутлеров писал ...мы имеем право сказать, что напр, в СНдС три атома водорода и атом хлора, будучи соединены с углеродом, не соединены непосредственно между собою в СНзО также водород и кислород соединены с С и не соединены между собою. Из этого однакоже вовсе не следует, чтобы атомы эти вовсе не обнаругки-вали друг на друга никакого влияния только это влияние будет влиянием другой категории,— его можно называть взаимным влиянием атомов, непосредственно между собою не соединенных)) (А. М. Бутлеров. Там же, стр. 452). [c.15]

Следует отметить, что в докладе Комиссии ОХН имеется известный разрыв между теорией химического строения Бутлерова и учением о взаимном влиянии атомов в молекуле. А. М. Бутлеров такого разрыва не допускал. Б своей статье О химическом строении веществ в 1862 г. он писал Правда, мы не знаем той связи, которая существует внутри сложной частицы между взаимным химическим действием атомов, ее составляющих, и их механическим размещением,— не знаем, например, того, прилегают ли непосредственно один к другому атомы, химически непосредственно действующие друг на друга, но тем не менее, даже и тогда, когда оставим в стороне самое нонятие о физических атомах, нельзя будет отрицать, что химические свойства сложного тела условливаются преимущественно химическим отношением элементов, его составляющих. Исходя от мысли, что каждый химический атом, входящий в состав тела, принимает участие в образовании этого последнего и действует здесь определенным количеством принадлежащей ему химической силы (сродства), я называю химическим строением распределение действия этой силы, вследствие которого химические атомы, посредственно или непосредственно влияя друг на друга, соединяются в химическую частицу (А. М. Бутлеров. Избр. работы по органической химии . Изд. А Н СССР, 1951, стр. 71—72). Эта мысль о непосредственной связи теории химического строения органических молекул с взаимным влиянием атомов, составляющих молекулу, более полно и детально развивается А. М. Бутлеровым в ого знаменитом курсе Введение к полному изучению органической химии , вышедшем двумя годами позже. Бутлеров подчеркивает, что химическая приро7да сложного химического вещества определяется в известной степени взаимным влиянием атомов, входящих в состав молекулы этого вещества. Он даже говорит, что на основании опытных данных того времени о взаимном влияиии атомов в молекуле удалось сделать некоторые обобщения, которые нередко позволяли предсказывать химическое строение вещества по его превращениям и, наоборот, предвидеть свойства веществ, зная его строение. Бутлеров считал, что эти иредварительные обобщения, при дальнейшей их разработке и экспериментальном обосновании, могут приобрести характер законов. [c.421]

Неизвестно, считал ли Шрёдингер, что в атомах содержатся отдельные электроны, или же он отдавал предпочтение представлению о существовании в атомах облаков отрицательного заряда. Как бы то ни было, уравнение Шрёдингера позволяет решить задачу о строении атома, описывая его с помощью вероятностной функции, которая дает представление о распределении заряда в пространстве. Большинство химиков понимает такое вероятностное толкование как возможность указать степень достоЕерности нахождения электрона в любой области пространства, окружающей атомное ядро. Одно из интереснейших следствий введения вероятностной функции заключается в том, что вероятность обнаружить электрон на очень большом расстоянии от ядра оказывается конечной, хотя и очень малой величиной. Это означает, что каждый атом простирается до бесконечности по крайней мере в том смысле, что имеется малая, ко вполне определенная вероятность обнаружить его электроны на бесконечном удалении от ядра. [c.123]

В медицине уже давно используются лекарственные препараты, содержащие четвертичные аммониевые группировки. Последние вводятся в вещество с целью придания лекарству растворимости в воде или для создания собственной фармакологической активности. Простота синтеза соединений с четвертичной аммониевой группировкой, а также возможность изменять ее строение введением различных радикалов привлекли внимание химиков, занимающихся физиологически активными полимерами. В настоящее время синтезировано несколько классов физиологически активных полимерных четвертичных соединений, некоторые из них рассмотрены ниже. Весьма интересными с фармакологической точки зрения оказались полимерные соли, содержащие четвертичный атом азота в основной цепи. Их предложено называть ионенами , а реакцию, в ходе которой они образуются, — опиевой полимеризацией . [c.309]

Гидролитическая стойкость эфиров ортокремневой кислоты определяется их строением [27, 28]. Введением электронодонорных радикалов в ароксигруппу, а также стерически емких заместителей (фенильные группы, изомерные алкильные цепи) в эфиры ортокрем-невой кислоты получают соединения, обладающие высокой гидролитической стойкостью [21]. Так, гидролитическая стойкость арил(арил-окси)силанов при введении метильной группы в феноксигруппу, а также фенильной группы к атому кремния составляет — константа скорости гидролиза) [c.107]

Смотреть страницы где упоминается термин СТРОЕНИЕ АТОМА введение: [c.247] [c.60] [c.44] [c.11] [c.139] [c.36] [c.145] [c.710] [c.427] [c.16] [c.132] [c.145] [c.22] [c.165] [c.810] [c.263] [c.98] [c.464] [c.153] [c.33] [c.308] [c.99] [c.147] [c.33] [c.146] [c.253] [c.68] [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология