Энтальпия образования соединений из элементов

Пример. Расчет энтальпии образования из энтальпии сгорания [уравнение (213)]. Часто невозможно определить энтальпию образования соединения непосредственно путем измерений этой величины, так как эта реакция либо вообще не может протекать, либо имеет очень небольшую скорость. В то же время теплоту сгорания соединения, в особенности органического, сравнительно легко измерить. Попробуем вычислить энтальпию образования уксусной кислоты из известных значений энтальпии сгорания элементов, из которых Ьна состоит [c.227]

Сказанное подтверждается, например, при сопоставлении суммы первых трех энергий ионизации атомов и энтальпий образования соединений элементов подгрупп скандия и галлия и типических элементов третьей группы (рис. 238). Как видно из рис. 238, во всем ряду В—Ас (р- и -элементов) монотонно уменьшаются энергии ионизации (/1+ [c.545]

Глубоко по энергетической шкале расположенные -электронные вакансии способствуют образованию прочных и многоатомных координационных сфер вокруг атомов и катионов -элементов путем акцепции электронных пар от атомов лиганд. Существенны также и образуемые, особенно в 5-м и 6-м периодах, добавочные интерметаллические связи, рождающие особые каркасы из атомов -элементов, вокруг которых уже координируются лиганды. Все эти, а также и другие особые факторы ведут к тому, что энтальпии образования соединений -элементов, а также энтальпии сублимации простых тел при снижении в столбце Системы имеют тенденцию нарастать [c.21]

В—Т1. Сказанное подтверждается, например, при сопоставлении суммы первых тр>ех энергий ионизации атомов и энтальпий образования соединений элементов подгрупп скандия и галлия и типических элементов третьей группы (рис. 225). [c.572]

Таким же образом можно рассчитать энтальпию образования КВг, используя в расчетах величины энтальпий образования соединений элементов-соседей калия, т. е. бромистого натрия и бромистого рубидия [c.212]

Значения стандартной энтальпии образования соединений титана и родственных ему элементов приведены в табл. 22.2, соединений ванадия и родственных ему элементов в табл. 2 .3, хрома и родственных ему соединений в табл. 22.5, марганца и рения в табл. 22.6. Нетрудно заметить, ч то для каждого ряда родственных элементов с увеличением атомного номера наблюдается повышение устойчивости соединений, соответствующих более высоким степеням окисления. Многие значения энтальпий образования удовлетворительно соответствуют значениям электроотрицательностей элементов, однако до сих пор пе дано объяснения некоторым отклонениям, таким, как очень высокие значения теплот образования отдельных соединений урана. [c.633]

В общем случае энтальпия образования соединения представляет собой разность между теплосодержанием этого соединения и теплосодержанием входящих в него химических элементов. Для сравнения теплосодержание всех элементов в их стандартном состоянии при температуре 25 °С и давлении 1 атм условно считают равным нулю. Так, энтальпия 02(г.), Н2(г.), Na(тв.), Ге(тв.) и т.п. при 25°С и 1 атм равна нулю. В табл. 17.3 приведены стандартные энтальпии образования нескольких веществ. Некоторые из этих веществ [c.311]

Энтальпии образования соединений из простых веществ являются и х основными энергетическими характеристиками. Напомним, что абсолютное значение внутренней энергии не имеет физического смысла, если не задано каким-то условным образом начало отсчета внутренней энергии для каждого химического элемента. Это же относится и к энтальпии, которая содержит внутреннюю энергию в качестве одного из слагаемых. Пользуясь энтальпиями образования соединений из простых веществ, задается это начало отсчета таким, чтобы при 298,15 К энтальпия элементов в их обычных аллотропных модификациях и агрегатных состояниях, соответствующих этой температуре, равнялась нулю. [c.215]

Закон Гесса позволяет рассчитывать энтальпии любых реакций, если для каждого компонента реакции известна одна его термохимическая характеристика — энтальпия образования соединения из простых веществ. Под энтальпией образования соединения из простых веществ понимают АН реакции, приводящей к образованию 1 моль соединения из элементов, взятых в их типичных агрегатных состояниях и аллотропных модификациях. Например, энтальпия образования уксусной кислоты есть АИ реакции образования 1 моль СНзСООН из 2 моль газообразного молекулярного водорода Нг, [c.245]

Внутренняя, или горизонтальная , периодичность — дополнительная периодичность в горизонтальных рядах р-, (1- и /-элементов. Она обусловлена двухэтапным заполнением электронами р-, й- и /-орбиталей (сначала неспаренными, а затем спаренными, в соответствии с правилом Хунда см. табл. 5.2). Это ведет к повторению валентностей у лантаноидов, а также к закономерным двухэтапным изменениям размеров радиусов атомов и ионов, теплот атомизации, энтальпий образования соединений, а также изменения изобарно-изотермического потенциала образования оксидов -элементов и других свойств (см. рис. 14.4, 14.15—14.19, 14.22, 14.29, 14.31 — 14.69). [c.98]

Энтальпии образования соединений показывают закономерную связь с положением элементов в периодической системе, так что, пользуясь теми же приемами, что и Д. И. Менделеев, можно с достаточной долей вероятности предсказывать энтальпии образования еще не изученных соединений. При этом, как видно из табл. 8.1 и 8.2, более ясная связь получается при расчете на моль не самого соединения, а на моль общего для данного ряда элемента. [c.167]

Если реакция образования соединения из элементов сопровождается выделением тепла из системы в окружающую среду, то энтальпии образования этого соединения AHf, согласно принятому соглашению, приписывают отрицательный знак. И наоборот, если система поглощает тепло из окружающей среды, энтальпии образования соединения из элементов обычно приписывают положительный знак. Для полного энергетического описания реакции необходимо учитывать температуру и агрегатное состояние исходных и конечных веществ. Согласно международному соглашению, энтальпии элементов в их стандартном состоянии AHf) нри всех температурах приняты равными нулю. В табл. III.1 приведены энтальпии образования из элементов некоторых важных соединений. [c.78]

Нт — 298 — изменение энтальпии между Г К и 298,15° К АНс — изменение энтальпии для процесса сгорания AHf — энтальпия образования соединения из элементов АНт — изменение энтальпии при плавлении [энтальпия плавления] [c.719]

Индукционное взаимодействие между электроотрицательными заместителями действует в направлении дестабилизации соединения, уменьшая его энергию. Индукционное взаимодействие тем интенсивнее, чем ближе друг к другу расположены взаимодействующие заместители. Следовательно, наиболее сильное индукционное взаимодействие двух данных электроотрицательных заместителей должно наблюдаться в том случае, если оба они соединены с одним и тем же атомом углерода. Однако в этом случае невозможно полностью отделить индукционное Взаимодействие от 1—3- или 1—4-взаимодействий, величины которых остаются неизвестными. Поэтому оценка индукционной составляющей на основе экспериментальных значений энтальпий образования из элементов остается приближенной вследствие приближенности аддитивной схемы для групповых вкладов. [c.172]

Последние рассчитывают по закону Гесса с использованием величин энтальпий образования окислов элементов, образующих это соединение. Однако определение энтальпий образования интерметаллических соединений посредством измерения энтальпий их сгорания очень часто является не лучшим путем нахождения этих величин. Определяется это тем, что энтальпию образования интерметаллического соединения, являющуюся, как правило, очень небольшой величиной, находят как разность больших (часто на два — три порядка ббльших, чем искомая величина) чисел энтальпий сгорания соединения и элементов, его составляющих. Понятно, что погрешность получаемой таким образом величины энтальпии образования соединения будет довольно большой. Поэтому особенно в последние годы для определения энтальпий образования интерметаллических соединений все чаще используют другие пути непосредственные измерения энтальпий реакций соединения металлов, измерение энтальпий реакций интерметаллического соединения и металлов, его составляющих, с растворами кислот или с расплавленными металлами — оловом, алюминием (см. гл. 9). [c.141]

Щукарев С. A., Морозова М. П., Ли Мяо-сю. Энтальпия образования соединений титана с элементами главной подгруппы V группы. ЖОХ, [c.217]

В справочниках (см., например, [20, 36]) приводятся обычно экспериментальные значения энтальпий образования соединений из элементов AHf° и величины энтропии S°, по которым можно определить изменение ее AS/° при образовани одного моля вещества, [c.270]

Так как стандартные свободные энтальпии элементов приняты равными нулю, то стандартная свободная энтальпия 1 кмоля водяного пара становится равной стандартной свободной энтальпии образования из составляющих его элементов. Стандартные свободные энтальпии образования соединений при Т = 29 К обычно даются в таблицах. [c.173]

Ряд эмпирических закономерностей был сформулирован А. Ф. Капустинским. Согласно правилу термохимической логарифмики, между энтальпией образования соединения в расчете на 1 г-экв и логарифмом порядкового номера элемента должна существовать линейная зависимость (если рассматривать ряд соединений с одним и тем же катионом или анионом [199]). А. Ф. Капустинский предложил также простое уравнение для вычисления энергии решетки ионных кристаллов [200]. Эти закономерности нередко использовались А. Ф. Капустинским и его учениками для приближенной оценки термохимических величин. [c.336]

Из приведенного анализа следует, что в то время как для любой пары элементов скорость истечения струи зависит в первую очередь от эффективной энтальпии образования соединения и от числа атомов в продуктах реакции, для, смеси веществ в реальных условиях она будет, кроме того, зависеть от физических свойств и относительных количеств любых других элементов или соединений, присутствующих в камере сгорания, а также от перепада давления в сопле. Необходимо указать, что хотя точную величину к. п. д. сопла для любого соединения нельзя определить, не зная условий, при которых оно будет использоваться, однако при сравнении любых двух соединений можно быть уверенным, что в случае соединения с меньшим количеством атомов в молекуле большая доля тепловой энергии будет превращена в скорость истечения струи. [c.78]

Полученная величина приближенно характеризует скорость истечения струи, достигаемую при использовании данной комбинации элементов в качестве ракетного топлива. Скорость истечения струи приблизительно пропорциональна квадратному корню из эффективной энтальпии образования соединения. [c.80]

Теплота образования. Теплота образования (или, точнее, энтальпия образования) соединения представляет собой количество тепла (в килокалориях), выделенного или поглощенного при образовании моля данного соединения из элементов (в стандартном состоянии, см. ниже). Например, теплота образования метана является теплотой, выделяющейся в следующей реакции [c.137]

Если бы не была открыта Система элементов, неизвестно было бы в каком порядке надо располагать пучки кривых, характеризующих ход энтальпий образования гидридов или окислов, и потерялась бы возможность предсказаний. Если бы осталась неизвестной периодичность, не ясно было бы, что плавные линии II периода Системы повторяются с известными вариациями в III периоде и т. д. и не видны были бы возможности новых сопоставлений и новых плавных линий в вертикальных столбцах Системы. Если бы не была известна общая взаимозависимость свойств всех элементов нельзя было бы сказать, что не только энтальпии образования соединений, но и любые другие измеримые свойства химических соединений (температуры плавления и кипения, плотности кристаллов, дипольные моменты молекул и т. п.) можно при помощи плавных линий интерполировать и предсказывать на основе знания свойств соединений соседних элементов. [c.14]

Образование фаз NiAs-типа очень распространено в сплавах переходных элементов группы железа с элементами главных подгрупп III—VI групп Периодической системы. Для таких систем ранее [40, 41] было сформулировано правило, что энтальпии атомизации (а в большинстве случаев и абсолютные величины энтальпий образования) соединений элементов группы железа с одним и тем же металлом увеличиваются в ряду железо — кобальт — никель. Было высказано предположение, что в этом ряду по мере уменьшения числа вакансий в недостроенной d-оболочке атома переходного элемента возрастает сродство к электрону, что ведет к увеличению энергии связи при взаимодействии с металлом, легко отдающим свои валентные электроны. [c.170]

Т1) монотонно увеличиваются атомные и ионные радиусы (см. рис. 17). Таким образом, следует ожидать, что в ряду В—Ас свойства однотипных соединений должны изменяться монотонно в противоположность ряду в—Т1. Сказанное подтверждается, например, при сопоставлении суммы первых трех энергий ионизации атомов и энта ьпий образования соединений элементов подгрупп скандия и галлия к типических элементов треть- Рис. 221. Сумма трех первых энер-ей группы (рис. 221). Как видно 1ИЙ ионизации атомов и энтальпии из рнс. 221, во всем ряду В- -Ас образования оксидов Э Оз элемен- [c.525]

Представим, что продукт (или продукты) реакции получены непосредственно из элементов и при этом измерены энтальпии образования (путь I). Суммы этих величин (если при реакции образуется несколько продуктов) обозначим 2АЯ/. 298 (пред). Можно, однако, получить тот же продукт и другим путем сначала синтезировать из элементов исходные соединения, стоящие в левой части уравнения. При этом тепловой эффект равен сумме энтальпий образования соединений, т. е. 2АЯ/° 298 (исх. соед). Затем провести реакцию между этими соединениями и получить конечный продукт. Тепловой эффект этой реакции обозначим АЯмв, это и будет путь И, Согласно закону Гесса, суммы энтальпий обоих путей доджны быть одинаковыми [c.26]

По определению энтальпия образования соединения равна изменению энтальпии, сопровождающему реакцию образования одного моля этого соединения из элементов при постоянном давлении. Так, например, энтальпией образования этилового спирта С2Н5ОН называется изменение энтальпии при реакции углерода, кислорода и водорода при постоянном давлении [c.177]

Здесь образование соединения АВ представлено двумя путями непосредственным синтезом из компонентов (АН) или через стадию образования промежуточного соединения АС АЩ), которое, реагируя с В (ДЯз), дает тот же конечный продукт. В соответствии с законом Гесса тепловой эффект прямого синтеза АВ равен сумме тепловых эффектов реакций с участием промежуточного продукта АС, т.е. АН = АНг + ДЯг- Как следует из закона Гесса, тепловой эффект реакции образования одного моля соединения из простых веществ в стандартном состоянии при заданных Тир — теплота образования — не зависит от способа его получения. В термодинамике в качестве стандартных ус.10вий принимаются температура 25°С = 298 К и давление 1,013-10 Па. Теплоты образования соединений в этих условиях называются стандартными теплотами образования (АН° . ) и приводятся в таблицах термодинамических величин. В качестве примера рассмотрим гидриды sJ9-элeмeнтoв V группы. Энтальпия образования гидридов элементов УА группы [c.125]

Используя функцию энтальпии, приведенную для нафталина и азулена в табл. И, а для эдуктов водорода и углерода (графит) [234] в стандартных таблицах термодинамических функций, можно рассчитать изменения энтальпии образования из элементов при охлаждении соединений и образующих их элементов вплоть до 0° К. Для элементов изменение в сторону более отрицательных значений заметнее, чем для соединений, так как в них больше трансляционных и вращательных степеней свободы поэтому энтальпия образования АЯ/ (идеал, г.) по абсолютной величине больше, чем АЯ/ д Jg (идеал, г.). С другой стороны, так как азулен и нафталин являются изомерами, а их функции энтальпии (Я298.16 — /о)/298,16 практически одинаковы (см. табл. И), то разность в стабильностях азулена и нафталина [c.217]

В промышленных масштабах кислород производят главным образом путем фракционированной перегонки жидкого воздуха. Азот, Ьбладаю-щий большей летучестью, быстрее испаряется из жидкого воздуха. Соответствующим регулированием условий испарения можно получить почти чистый кислород. Хранят и транспортируют кислород в стальных баллонах под давлением 100 атм и более. В промышленных масштабах кислород также получают одновременно с водородом в нроцессе электролиза воды. Некоторые свойства кислорода и родственных ему элементов приведены в табл. 7.6. Значения энтальпии образования соединений кислорода указаны в табл. 7.1 и в других таблицах, а соответствующие величины для соединений элементов группы кислорода приведены в табл. 7.7. [c.195]

В двадцатых годах нашего века, основываясь на идеях Менделеева, Беркенгейм [110] предложил вычислять энтальпию образования соединения как среднее арифметическое величин энтальпий образования сходных соединений двух его элементов-соседей в периодической системе по группе или периоду, или сразу четырех— и по группе, и по периоду. В тех случаях, когда сравнива- [c.211]

Покажем, что соотношение (П.81) является следствием соотношснпя (П.75), Пусть в реакции (П.1) участвует I химических элементов Х , у=1, 2,. .., /. Пе ограничивая общности, будем считать, что Н Ак, Т) —энтальпия образования соединения из атомов элементов Xj, т. е. реакция образования вещества А/, из элементов может быть записана в виде [c.107]

Следует с осторожностью подходить к подобным рассуждениям, о чем свидетельствует, в частности, следующий пример. На рис. 4 изображена зависимость энтальпии образования соединений из изолированных атомов переходных металлов и других элементов в их стандартных состояниях от порядковых номеров этих металлов. Обращает на себя внимание то обстоятельство, что положение соединений меди на этих кривых, в противоположность положению соединений других элементов, существенно разное. А именно в случае окислов, хлоридов и нитратов точка, отвечающая соединению меди, лежит ниже прямой, соединяющей величины энтальпий образования соединений марганца и цинка. Напротив, в случае сульфидов, селени-дов и теллуридов теплота образования соединений меди больше, чем ордината интерполяционной прямой, проведенной через точки для марганцевого и цинкового соединения, при порядковом номере меди [5]. [c.201]