Адсорбированный газ, зависимость количества от парциального давления

Парравано 299] указывает, что если адсорбционными центрами поверхности полупроводников являются электронные дефекты, то число их может изменяться в зависимости от парциального давления адсорбирующегося кислорода. Если процесс сопровождается, например, установлением адсорбционно-химического равновесия поверхностного кислорода окислов с водородом и водяным паром в газовой фазе [равновесие (У.87) ], то количество поверхностных центров (0)2 будет зависеть от состава газовой фазы. [c.254]

На рис. 17 приведены характерные примеры такой зависимости. Кривые зависимости количества адсорбированного вещества от его равновесной концентрации (или парциального давления) в окружающей среде при постоянной температуре называются изотермами адсорбции (или адсорбционными изотермами). Изотерма типа кривой I относится к процессу, в котором уже в области весьма низких концентраций (давлений) водяного пара в воздухе адсорбируется значительное количество воды, но дальнейшее повышение давления вызывает сравнительно слабое возрастание количества адсорбированной воды. Изотерма стремит [c.25]

Рассматривая обратимость эффекта введения добавок в зависимости от температуры, следует снова отметить, что реакция при низких температурах является самоотравляющейся (раздел И, Г). Помимо этого, изменения удельной активности, наблюдавшиеся Кейер и др. [95], оказались очень значительны. Возможно, что наблюдаемую при этих температурах пониженную активность закиси никеля, содержащей литий, следует объяснить исходя из того, что такой окисел адсорбирует те или иные частицы, участвующие в реакции, гораздо интенсивнее, чем чистая закись. Что это за частицы, сказать нельзя. Кейер и Куцева [99] сообщили, что введение добавок лития (при условии не слишком, больших количеств) способствует повышению адсорбции кислорода и углекислого газа при комнатной температуре. Винтер [75] получил аналогичные результаты для кислорода. Наши работы [100] по хемосорбции на закиси, никеля с добавками также указывают, что кислород при комнатной температуре интенсивно хемосорбируется на образцах, содержащих литий (которые были приготовлены при 1000° и обезгажены при 500°), но слабо хемосорбируется на образцах с добавками хрома.. Эти результаты не согласуются с доводами, приведенными в конце предыдущего раздела. Поскольку нельзя считать, что адсорбция кислорода при какой-либо температуре может быть не акцепторной реакцией, то при обсуждении результатов теорию граничного слоя не следует принимать в качестве основы, по крайней мере в случае низкой температуры. Кейер и Куцева [99] обнаружили при комнатной температуре более слабую адсорбцию СО, когда в окисел вводили литий, а Винтер [97] привел для закиси никеля, содержащей литий, некоторые данные, которые указывают на повышение при 150° адсорбции СО по сравнению с адсорбцией на чистом окисле. Некоторые новые доказательства явлений отравления в низкотемпературном интервале были получены при исследовании Белянским и др. [101] окисления СО эти авторы наблюдали зависимость энергии активации ниже 250° от парциального давления СО в реакционной смеси. Абсолютная активность падала с возрастанием давления [c.351]

ГИГРОСКОПИЧНОСТЬ (от греч. uypov — влага и охолёсо — наблюдаю) — свойство материала поглощать воду нз во.здуха. Твердые материалы обычно адсорбируют (см. Адсорбция) из окружающей среды некоторое количество водяных паров. Зависимость количества адсорбированной воды от парциального давления водяных паров выражается т. н. адсорбционной изотер-Moii (рис.). При повышении т-ры адсорбция понижается, при увеличении давления — повышается. В одних случаях Г. обусловлена образованием новых химических соединений. [c.273]

Лед, полученный при атмосферном давлении, имеет теплопроводность, близкую к стеклянным и керамическим материалам, в то время как теплопроводность сублимационного льда приближается к теплопроводности металлов. С повышением парциального давления пара в условиях высокого вакуума по неконденсирующемуся газу теплопроводность сублимационного льда уменьшается. При давлениях, близких к тройной точке, она заметно снижается. По-видимому, здесь имеет место о бразование вакуумных пространств между отдельными слоями кристаллической решетки, что и приводит к ухудшению фиаико-техничеоких свойств сублимационного льда. Как нам удалось выявить, газовые примеси существенно влияют на теплопроводность льда. Теплопроводность сублимационного льда с увеличанием парциального давления воздуха в парогазовой смеси уменьшается. Она снижается как с увеличением парциального давления воздуха, та,к и при увеличении парциального давления пара (в высоком вакууме по некон-дбнсирующамуся газу), однако характер изменения теплопроводности в обоих случаях различен. Наличие зависимости теплопроводности льда от давления ларовоздушной смеси говорит о том, что сублимационный лед является сложным по своему строению и он, так же как и вода, может содержать в себе разное количество неконденсирующегося газа. При фазовом превращении воды 1В твердое состояние в присутствии неконденсирующихся газов молекулы газа, взаимодействуя с молекулами bO, как бы адсорбируются на гранях кристаллических решеток, и задерживают формирование твердой фазы. [c.107]

Импульсный метод с применением в качестве адсорбата был спользован для оценки величины адсорбции и дисперсност несенной пластины, никеля и иридия Однако применение водород наиболее часто используемого в статических методах, осложняется в условиях хроматографических опытов двумя обстоятельствами. Первое состоит в том, что водород адсорбируется на этих металлах обратимо и необратимо с различной прочностью связи с поверхностью, поэтому возникает необходимость в оценке обеих адсорбированных форм. Величина необратимо адсорбированного водорода может быть определена по количеству поглощенных порций водорода. Точный учет небольшой по величине обратимой адсорбции водорода не всегда возможен, особенно При медленной десорбции, когда концентрация выделяющегося с катализатора и поступающего в газ-носитель водорода может оказаться за пределами чувствительности детектора. Грубер и Хаузен оценили общую величину адсорбции водорода на платиновом катализаторе при 60 —370° С суммированием количества необратимо связанного водорода и обратимо адсорбированного, рассчитанного из растянутой границы хроматограммы. Второе затруднение связано с тем, что в импульсном методе удобно работать с небольшими порциями адсорбата (менее I см ), обеспечивающими линейную зависимость сигнала катарометра от концентрации, которая соответствует парциальному давлению 5— 10 лж рт. ст., в то время как для достижения монослойного покрытия поверхности металла водородом часто необходимы значительно большие давления. Поэтому для вычисления поверхности нанесенного металла приходится применять довольно далекую экстраполяцию величин адсорбции в область высоких давлений . Учитывая, что водород для некоторых металлов, является наиболее подходящим адсорбатом, необходимы дальнейшие исследования по выбору оптимальных условий проведения экспериментов, обеспечивающих максимальную точность измерений его адсорбции импульсным методом. [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология