Тиофен альдегид, получение

Гетероциклические альдегиды. Метод Соммле успешно применяется для синтеза альдегидов ряда тиофена [20]. Многие работы в этой области были сделаны по методике, не обеспечивающей получения наилучших выходов (перегонка с водяным паром, стр. 273) однако пример тиофен-2-альдегида [10] показывает, что выходы альдегидов тиофенового ряда могут быть не ниже выходов бензальдегидов. [c.267]

Алифатические альдегиды в условиях реакции Соммле настолько неустойчивы, что их следует непрерывно удалять из реакционной смеси, отгоняя с водяным паром [22]. Тот же метод прИ меняется и при получении различных альдегидов тиофенового ряда [12, 20, 48—52], хотя эти альдегиды в условиях реакции вполне устойчивы. В последнем случае наряду с альдегидом из реакционной смеси отгоняются вместе с паром также и формальдегид и аммиак, что вызывает снижение выхода альдегидов. Это особенно ясно видно на примере получения тиофен-2-альдегида при отгонке с водяным паром выход продуктов реакции составляет 48—53 7о [52], а при кипячении с обратным холодильником в 50%-ной уксусной кислоте — 71—74% [10]. [c.273]

Тиофен имеется в небольших количествах в каменноугольном газе и бензоле Ч Он был получен пропусканием этилена или ацетилена в кипящую серу при пропускании этилсульфида через горячую трубку при пропускании этилена или светильного газа над горячими пиритами при нагревании ангидрида янтарной кислоты с пятисернистым фосфором при обработке эритрита пятисернистым фосфором при обработке альдегида янтарной кислоты трехсернистым фосфором при пропускании ацетилена над пиритом при 300° при обработке натриевой соли янтарной кислоты трехсернистым фосфором и при пропускании ацетилена и сероводорода над бокситом при 320° или над гидратом окиси никеля при 300°а также при пропускании фурана и сероводорода над нагретой окисью алюминия [c.460]

Конденсация с альдегидами и кетонами. Катализируемое кислотами взаимодействие тиофена с альдегидами и кетонами нельзя рекомендовать как хороший способ получения оксиалкилтиофе-нов, которые неустойчивы в условиях этих реакций. С формальдегидом тиофен образует полимеры, но с ацетоном в тщательно контролируемых условиях он дает ди- и тримерные соединения (2) и (3). [c.249]

Гетероциклические магнийорганические соединения также достаточно гладко взаимодействуют с ортоэфирами. Диэтилацеталь тиофен-2-альдегида получается с выходом 51 % из тиофен-2-маг-нийиодида [41]. Диэтилацеталь 2-метил-5-этилпиридил-4-альде-гида образуется с выходом 37% [42], а 4, 5,6, 7-тетрагидратио-нафтен-2-альдегид получен с 60%-ным выходом [43]. [c.126]

Окисление альдегида ранее не применялось ввиду трудности получения СЭ.МОГО альдегида, но в настоящее время он стал вполне доступным в результате синтеза Со.ммеле на основе бромистого 3-теннла. Кампень и., [е-Сюер применяли в качестве окислителя также щелочной раствор перманганата калия, по выход при этом был ниже и составлял 40—60%. Изложенный выше метод дает суммарный выход, считая на 3-метил-тиофен, около 45%. [c.70]

Реакция Пааля (схема 83 путь 2а), открытая в 1885 г. и заключающаяся в действии сульфида фосфора на производное 1,4-ди-оксобутана, используется до настоящего времени [165]. Выходы в этой реакции от средних до хороших, однако метод прост и использует легкодоступные исходные соединения. Этот метод был применен для получения тиофенов, меченных как ио атому серы, так и по а-атому углерода, а также многочисленных аннелированных тиофенов, включая циклобутатиофены (91) и (92) [166], циклофаны (94) и (95) [167], некоторые неклассические тиофены, например тиено[с]пиррол (93) [168], Карбонильное соединение может быть альдегидом, кетоном или карбоновой кислотой, причем для синтеза а-незамещенных тиофенов предпочтительнее использовать соли карбоновых кислот, так как сами кислоты имеют тенденцию превращаться в гидрокситиофены. [c.280]

Синтез тиофенов осуществляют и по пути 26 при этом роль одного из компонентов играет эфир тиогликолевой кислоты, а другого — различные соединения, включающие трехуглеродный фрагмент (схемы 89, 90). При синтезе эфиров тиофенкарбоновой-2 кислоты (96) по Фиссельману [178] можно использовать разнообразные субстраты сложные эфиры превращаются в 3-гидрокси-тиофены, альдегиды или их ацетали дают системы без заместителя в положении 3, а кегоны и нитрилы — 3-алкил- (или 3-арил-) и 3-аминотиофены, соответственно, причем выходы всегда высокие. Получение именно тиофенов, а не их дигидропроизводных достигается благодаря наличию в трехуглеродном субстрате алкинильной, карбонильной, галогенвинильной или а,р-дигалогеналкильной группы. [c.282]

Тиофен-З-альдегид был получен из иодистого 3-тиенилмагния и орто-муравьиного эфира [113], а также по реакции Соммелета из бромистого 3-те-нияа [75]. По запаху, а также по своей способности легко окисляться он сходен с 2-альдегидом. 3-Альдегид конденсируется с роданином,] давая. [c.180]

Другой метод предусматривает применение N-метилформани-лида и хлорокиси фосфора. Использование этого метода ограничивается некоторыми активированными соединениями, например простыми эфирами соединений ароматического ряда [79], вторичными и третичными ароматическими аминами [80] и такими весьма реакционноспособными ароматическими углеводородами, как антрацен и пирен [79, 81—83]. Этот метод весьма эффективен для получения тиофен-2-альдегида (71—74%) [83а] и пир-рол-2-альдегида (89%) [836]. Альдегидную группу можио ввести также в третичные ароматические амины при помощи диметил-формамида и хлорокиси фосфора [84, 85]. [c.60]

До настоящего времени сам индол из фенилгидразона ацет-альдегида не получен, хотя 3-нафтилгндразон ацетальдегида при сплавлении с безводным хлористым цинком дает 4,5-бензин-дол с небольшим выходом . Индольные производные не удалось получить также из /г-нитрофенилгидразона тетрагидро--с-пиро-на , из фенилгидразонов 2-пропионил- и 2-бутироил-5-хлор-тиофенов" и т. д. Не превращены в производные индола и некоторые арилгидразоны пировиноградной кислоты. [c.17]

Полученный из природного соединения аддукт с малеиновым ангидридом содержал (по данным УФ-спектра) сопряженную тиофен-ин-еновую хромофорную группу, а при озонировании дал тиепилпронаргиловый альдегид. Все эти данные позволили лридать природному соединению строение 8-(2-тиенил)-октатриен- [c.286]

Подобен изложенному фр. пат. 782194 [Zbl. 1936, I, 1311] для получения циклических соединений с боковыми цепями вводят в реакцию исходное вещество циклического строения, содержащее в ядре по крайней мере одну двойную связь (бензол, нафталин, антрацен и их гомологи, пиридин, тиофен и пр.), с оле-финами (этиленом и его гомологами), а также с ацетиленом, ненасыщенными эфирами, кетонами, альдегидами, ангидридами кислот, галогеноалкилами или меркаптанами, в присутствии Р.2О5. Реакцию проводят при 150—300° и 50 ат давления. Например, из бензола и этилена получают моно-, ди-, три- и высшие этил-бензолы, из бензола и изобутилена — бутилбензолы, из этилмер-каптана, бензола и крезола — этилбензол по реакции [c.22]

Диэтилацеталь 5-литвйтиофен-2-альдегида и диметилформамид [141, 143]. К раствору 16,8 г диэтилацеталя тиофен-2-альдегида в 100 мл сухого эфира под азотом при температуре от —30 до —20 С прибавляют постепенно раствор 6,4 г к-бутиллития в эфире. По окончании прибавления охлаждение прекращают и выдерживают при комнатной температуре 2,5 часа. Полученный темный раствор 5-литиевого производного прибавляют при температуре от —20 до —10° С к раствору 14 мл диметилформамида в 80 мл сухого эфира. Затем охлаждение прекращают, выдерживают реакционную смесь 1 час при 20° С и 30 мин. кипятят на водяной бане. Далее прибавляют воду, эфирный слой трижды промывают водой, высушивают над поташом. Перегонкой выделяют 11,3 г диэтилацеталя тиофен-2,5-диальдегида, т. кип. 152—154° С/И мм 1,5211.i [c.296]

Избыток бензола служит для понижения полимеризации окиси этилена так как в этом случае присутствует болыпое число молекул реагирующих веществ Фриделя—Крафтса па молекулу окиси этилена, то более вероятно, что происходит конденсация Фриделя—Крафтса, чем само конденсация окиси этилена. Прибавленное реагирующее вещество Фриделя— Крафтса может служить для ценных материалов в качестве разбавителя, и смесь двух полученных спиртов может быть потом разделена. Примеры соединений, которые были квалифицированы как реагирующие вещества Фриделя—Крафтса, в э ом процессе включают в себя такие ароматические соединения, как бензол, толуол, цимол, нафталин, хлор- или бромбензол, анизол, фенетол, фениловый (дифениловый) эфир, бензальдегид, толуило-вый альдегид, ацетофенон и бензофенон, такие алифатические соединения, как гексан, гептан и додекан, такие циклонарафины и гетероциклические соединения, как пиридин, хинолип или тиофен. Окиси алкиленов включают в себя окиси этилена, триметилена, пропилена и мзо-бутилена. [c.501]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология