Соединения гетероциклические магнийорганические

Были получены также фталиды, содержащие заместители в гетероциклическом кольце. При взаимодействии о-карбоксибензальдегида с магнийорганическими соединениями в подходящих условиях образуются монозаме-щенные фталиды [74, 75], [c.77]

Особый способ получения магнийорганических производных заключается во взаимодействии алкилмагнийгалогенидов с углеводородами или гетероциклическими соединениями, содержащими подвижный атом-водорода, например с ацетиленом, инденом, флуореном, циклопентадиеном, пирролом, индолом, карбазолом и многими их производными. Чаше всего этот метод применяется для получения магнийорганических [c.654]

Гетероциклические магнийорганические соединения также достаточно гладко взаимодействуют с ортоэфирами. Диэтилацеталь тиофен-2-альдегида получается с выходом 51 % из тиофен-2-маг-нийиодида [41]. Диэтилацеталь 2-метил-5-этилпиридил-4-альде-гида образуется с выходом 37% [42], а 4, 5,6, 7-тетрагидратио-нафтен-2-альдегид получен с 60%-ным выходом [43]. [c.126]

Возможность же получения ароматических цинкорганических соединений через магнийорганические соединения была показана Шеверди-ной и Кочешковым с сотр. [73] на примере ароматических, гетероциклических и жирноароматических соединений. Авторы получили ряд цинкорганических соединений в виде их диоксанатов и впервые показали, что диоксанаты ароматических цинкорганических соединений при на гревании в вакууме теряют молекулу диоксана, переходя в чистый диарилцинк. [c.24]

Наряду с указанными выше наиболее часто используемыми методами для получения винильных производных гетероциклических соединений могут быть выбраны и другие пути синтеза этих соединений. Такими методами являются декарбоксилирование замещенных акриловых кислот [146, 274, 387], циклизация соединений линейного строения [277, 293, 294, 315, 356, 358], разложение иодистых солей четвертичных аммониевых оснований [260, 346, 347], магнийорганический синтез [43, 276], разложение P-N-диметиламиноэтильных производных [345], N-алкилирование винильных производных пиперидина [346], одновременное декарбоксилирование и дегидратация или дегидробромирование замещенной окси- или бромпро-пионовой кислоты [311]. [c.217]

Магнийорганические соединения легко вступают в реакцию с такими соединениями, содержащими подвижный водород, как вода, спирты, меркаптаны, амины (в том числе и гетероциклические соединения — пиррол и индол), кислоты, амиды кислот, ацетилен и его монозамещенные производные, циклопентадиен, ннден, флуорен [c.231]

Магнийорганические соединения легко реагируют с веществами, содержащими подвижный атом водорода, такими как вода, спирты, фенолы, оксимы, амины (в том числе и гетероциклические соединения — пиррол и индол), кислоты, амиды, меркаптаны, ацетилен и моноалкилацетилены, образуя углеводороды. Например [c.260]

В данной главе описаны реакции нитрилов и других цианистых соединений с реактивами Гриньяра. При этом наряду с реакциями присоединения, приводящими к получению кетиминов и кетонов, гр алкиламинов, амидинов, альдиминов и азотсодержащих гетероциклических соединений, рассматриваются также реакции нитрилов с магнийорганнческими соединениями, приводящие к замещению цианогруппы. Следует отметить, что замещению цианогруппы посвящена отдельная глава книги, но поскольку в присутствии магнийорганических соединений нитрилы иногда реагируют одновременно по нескольким направлениям, мы сочли целесообразным весь материал, относящийся к реакциям нитрилов с реактивами Гриньяра, рассмотреть в пределах данной главы. [c.222]

Основные научные исследования относятся к химии индивидуальных магнийорганических и гетероциклических соединений. Установил (1906), что в реакциях Гриньяра эфир является не простым растворителем, а катализатором образования алкилмагнийгалогенидов. Применив вместо эфира в качестве катализаторов третичные амины, выделил (1908) индивидуальные магнийорганические соединения. Доказал возможность магнийорганического синтеза в любых растворителях с добавлением небольших количеств эфира или третичного амина. Установил (1906—1914) образование оксониевых, аммониевых и тиониевых комплексов, определил теплоты их образования и разложения. Разработал (1914— 1915) методы синтеза новых пир-рольных соединений, непредельных кетонов. Совместно с А. П. Терентьевым изучал (1914) действие сложных эфиров на пирролмагиий-бромид. Является одним из основоположников химии фурановых соединений в СССР. Разработал методы определения небольших количеств ацетона, формальдегида, ацетальдегида и других карбонилсодержащих соединений. Исследовал хлорофилл и гемии. Инициатор (1935—1945) практического использования волжских сланцев, битумов, природного газа. [22, 121] [c.556]

Магнийорганические соединения из галоидопроизводных гетероциклического ряда. Магниевые производные 2-бромпиридина удалось получить с выходом около 80% методом сопровождения [343—346]. Аналогичным путем получен реактив Гриньяра из 2-иодпиридина [347], а также 3-бром-пиридина [348] и 4-хлорпиридина (выход 72—73%) [349]. 2,6-Дибромпири-дин неожиданным образом образует димагниевое производное, а 3,5-дибром-пиридин не реагирует с магнием вовсе [350]. [c.41]

Аналогичным способом магнийорганические соединения дают продукты присоединения с третичными органическими основаниями (ЧеЯин-цев, 1904) с гетероциклическими основаниями, такими, как пиридин и хинолин (Ф. и Л. Закс, Б. Оддо, 1904), с органическими сульфидами, селенидами, теллуридами (Хепворс, 1921), с окисью трибензилфосфина (Пикард и Кеньон, 1906). [c.339]

В последующем удалось С-гликозилировать ряд новых соеди нений [55—68]. Среди них вещества ароматического класса (анизол фенетол, диметиланилин, диметилгидрохинон, дифенил, хлорбен зол), некоторые гетероциклические соединения (тиофен, индол) непредельные молекулы этилена и пропилена. Круг углеводов вводимых в магнийорганический синтез, был также расширен В него вошли 2-дезокси-в-глюкоза, ь-рамноза, в-рибоза. [c.131]

Результаты, полученные в настоящей работе, показывают, что окись этилена, а также этиленгликоль в зависимости от температурных условий реагируют с аммиаком и с сероводородом в присутствии окиси алюминия по двум направлениям при 200—250° образуются насыщенные гетероциклы с двумя гетероатомами в 1,4-положении (диоксан, дитиан, тиоксан), тогда как повыщение температуры до 400° приводит к образованию гетероциклических соединений ароматического характера (тиофен, пиридиновые основания). Присоединение к окиси этилена различных веществ — кислот, аммиака и аминов, магнийорганических соединений и др. — общеизвестно присоединение происходит при обычной температуре, что обусловлено способностью окиси этилена к размыканию цикла по углеродокислородной связи. Известно также, что при повыщенной температуре окись этилена способна изомеризоваться в ацетальдегид. Вполне естественно поэтому, что в нащих опытах в зависимости от температурных условий окись этилена реагировала как по первому, так и по второму из присущих ей типов реакций. [c.205]

Отделение теоретической и прикладной химии Заведующий G. R. Ramage Направление научных исследований кинетика реакций в аэродинамической трубе термометрическое титрование тонкослойная хроматография анализ кристаллической структуры неорганических веществ синтез и строение боргидридов и фторборатов получение пористого угля и окиси кремния адсорбция на различных окислах использование полифосфорной кислоты в синтезе меченые атомы в изучении ферроценов катализ на ионообмен ных смолах радиационная химия фторированных алифатиче ских углеводородов литий- и магнийорганические соединения реакции реактивов Гриньяра с азолактонами перегруппировка Клайзена реакция Канниццаро синтез /г-дибромбензола стирол, пентаэритрит и их производные реакции галоидирован ных ароматических аминов гетероциклические соединения синтез аминокислот и пептидов на основе пиридина, хинолина стероиды методы синтеза природных ксантонов способы полу чения ярких и прочных красителей фотохимия красителей полимеризация виниловых мономеров эмульсионная полимери зация хелатные инициаторы полимеризации облучение поли меров и их растворов свойства и методы испытания полимеров [c.269]

Действие магнийорганических соединений на соли двухвалентного свинца позволяет получать соединения типа К4РЬ в алифатическом, алициклическом, ароматическом и гетероциклическом рядах, а также соединения типа 1 зРЬРЬКз в алициклическом и ароматическом рядах. [c.549]

В качестве растворителей применяют диэтиловый и дибутиловый эфиры или смесь эфира и бензола, например, для получения ароматических галоид- и тетраарилсиланов [51]. Применение высших алифатических эфиров менее огнеопасно, но отделение твердого осадка в этом случае затруднено. Тетрагидрофуран является хорошим растворителем для образования магнийорганических соединений из любых хлористых алкилов и арилов и гетероциклических хлоридов в нем с хорошими выходами образуются алкил-(арил)галоидсиланы [52, 53]. [c.54]

Взаимодействие литийорганических соединений с треххлористой сурьмой может быть использовано для синтеза многих сурьмяноорганических соединений типов НдЗЬ и КбЗЬ, где В — алифатический, ароматический или гетероциклический радикал. Основным ограничением этой реакции является требование, чтобы радикал В не содержал реакционноспособных заместителей. При синтезе простейших алифатических и ароматических соединений сурьмы литийорганические соединения не имеют существенных преимуществ перед реактивом Гриньяра, поэтому используются сравнительно редко. Обычно литийорганические соединения применяют в тех случаях, когда реакция Гриньяра не приводит к цели, например, при синтезе высших алифатических или ароматических производных сурьмы, а также соединений с малоактивным галоидом, для которых трудно осуществить реакцию Гриньяра. Кроме того, следует отметить, что литийорганические производные могут быть получены из более широкого круга веществ, чем магнийорганические соединения. Например, некоторые из них можно получать прямым металлированием исходного углеводорода алкиллитием. Отдельные типы литиевых производных образуются и в результате присоединения алкил-лития или лития по кратным связям. [c.25]

Магнийорганическим синтезом получают также и гетероциклические этоксисиланы. Так, при действии на тетраэтоксисилан 2-тиенил-магнийбромида сбразуется смесь 2-тиснилтриэтоксисилана и бис-(2-тненил) диэтоксисилана [94]. Полученные соединения легко могут быть выделены при разгонке. [c.309]