Анодное нитрование

Некоторые маслорастворимые ингибиторы коррозий, так же как водорастворимые органические ингибиторы коррозии, могут, очевидно, влиять на электрохимическую коррозию металла путем избирательного торможения анодного или катодного процессов. Такой механизм типичен для водорастворимых ингибиторов коррозии, неорганических и органических, контактных и летучих. Для некоторых солей нитрованных масел и других маслорастворимых ингибиторов коррозии, как будет показано ниже, также харак- [c.76]

Таким образом, избирательность действия на анодный процесс электрохимической коррозии, способность пассивировать металл и давать на нем хемосорбционные соединения, а также летучие свойства нитрованных масел делают их похожими на органические водорастворимые ингибиторы коррозии, хотя у нитрованных масел эти свойства выражены значительно слабее. [c.102]

Некоторые маслорастворимые ингибиторы коррозии, так же, как и некоторые соли нитрованных масел могут влиять на развитие электрохимической коррозии путем избирательного торможения анодного илн катодного процессов. [c.135]

Исследования, проведенные в специальной камере с внешней поляризацией пластинок электротоком [1 ], показали, что натриевые и кальциевые соли нитрованных масел имеют ярко выраженный характер маслорастворимых анодных ингибиторов атмосферной коррозии, в то время как свинцовые и алюминиевые соли адсорбируются как на анодных, так и на катодных участках коррозируемого металла, и защита этих участков носит экранирующий характер. [c.150]

Против износа, связанного с электрохимической коррозией эффективны анодные ингибиторы, представляющие собой гидрофобные поверхностно-активные вещества, образующие на поверхности металлов влагонепроницаемые адсорбционные пленки. В присутствии влаги и хлорсодержащих присадок в масле эффективными ингибиторами анодной коррозии, являются следующие присадки АКОР-1, получаемая нитрованием нефтяных масел азотной кислотой и последующим защелачиванием кислого нитрованного масла кальциевыми солями [91], и сульфонат кальция (ПМС). Несколько уступают им алкилсалицилаты и алкилфеноляты щелочных металлов. Помимо анодной защиты такие щелочные поверхностно-активные вещества, как АКОР-1 или ПМС, действуют также, нейтрализуя соляную кислоту и тем снижая коррозионный износ поверхностей при трении. [c.113]

Процесс анодного нитрования был также использован для получения нитроцеллюлозы [СвН70д(М02)з] , нитробензола, нитротолуола, нитро-л-ксилола и нитроглицерина [65]. [c.170]

На основании изучения объемных и поверхностных свойств маслорастворимых ингибиторов коррозии предложено разделить их на ингибиторы хемосорбционного и адсорбционного (экранирующего) действия. В свою очередь, ингибиторы коррозии хемосорбционного действия подразделяют на ингибиторы анодного действия (доноры электронов) и ингибиторы катодного действия (акцепторы электронов). Ингибиторы-доноры электронов (сульфированные и нитрованные масла и др.) содержат группы с сильным отрицательным суммарным электронным эффектом (N0 , СО, 80зН). [c.371]

В одном из американских патентов [69] предложено анодное окисление нитрозилсерной кислоты с применением пористой диафрагмы для регенерации окислов азота в процессе нитрования. В результате реакции образуются азотная и серная кислоты. Выход на азотную кислоту 92%. [c.397]

Фенолы определяют окислением на платиновом или графитовом электродах [183], либо путем предварительного нитрования их с последующим полярографическим определением в виде нитрофенола, либо другими косвенными методами. Значительные работы по вольтамперометрии и непосредственному анализу этим методом фенолов были выполнены Водзинским,. Страдынем и Гасановым и др. [3, с. 152—156 19, с. 147]. Галлай с сотр. [184] в обзоре по применению анодной вольтамперометрии для количественного определения органических соединений главное внимание уделили также вольтамперометрии фенола и его различных производных. В качестве электродов для электроокисления фенолов в литературе рекомендуются в основном углеродные материалы (графит, стекло-графит и др.), однако в ряде случаев используется и платиновый электрод. [c.132]

Кэлген и Вильсон тоже изучали электрохимическое нитрование нафталина. Они констатировали, что концентрация HNOз в анодном пространстве во время электролиза повышаемся, причем это повышение тем сильнее, чем больше сила тока. По их мнению, на аноде создается пленка высококонцентрированной азотной кислоты, которая обусловливает повышенный нитрующий эффект. [c.36]

Суммированы основные работы за 1965—1970 гг. по новым реакциям электрохимического синтеза органических соединений и новым идеям в области интенсификации процессов электросинтеза. Рассмотрены реакции анодного окисления углеводородов, спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и соединений других классов, реакции анодного замещения и присоединения — галоидирование, цианирование, нитрование, гидроксилирование, алкоксилирование, сульфирование, карбоксилирование, алкилирование и др. Приведены сведения об образовании элементоорганических соединений при анодных и катодных процессах. Рассмотрены катодные реакции восстановления без изменения углеродного скелета — восстановление непредельных ароматических, карбонильных, нитро- и других соединений с кратными связями, образование кратных связей при восстановлении, катодное удаление заместителей, а также реакции гидродимеризации и сочетания, замыкания, раскрытия, расширения и сушения циклов, в том числе гетероциклов. Рассмотрены пути повышения плотности тока, увеличения поверхности электродов, совмещение анодных и катодных процессов электросинтеза, применение катализаторов — переносчиков, пути снижения расхода электроэнергии и потерь веществ через диафрагмы. Описаны конструкции наиболее оригинальных новых электролизеров. Таблиц 2, Иллюстраций 10, Бйбл, 526 назв. [c.291]

Так как нитрованные масла оказались.маелорас-творимыми ингибиторами в какой-то степени избирательного (анодного) действия, можно было предположить, что они подобно органическим водорастворимым ингибиторам могут давать химически связанные с металлом соединения или пассивировать металл. Для проверки этого положения был поставлен эксгю-римент, заключавшийся в следующем обезжиренные, промытые и отшлифованные пластинки (45X35X4 жл) опускали на 1 мин в дистиллированную воду, после чего помещали в испытуемое масло на 1 ч при температуре 80° С. Затем пластинки промывали 3 раза в бензине, 2 раза в спирте и помещали в камеру Г-4 при температуре от О до 40° С и 100%-ной влажности. Результаты этих экспериментов приведены в табл. 24. [c.101]

Изучая под электронным микроскопом структуру порошков чистой меди, окисленной меди и чистой меди, покрытой тонким слоем нитрованного масла, Е. С. Чуршуков установил, что нитрованное масло придает меди структуру, аналогичную окисленной меди. Таким образом, прямым наблюдением было показано, что нитрованное масло способно вызывать явление анодной пассивности меди со сдвигом потенциала в сторону положительных значений. [c.102]

Эти процессы обычно называют общим термином — анодное замещение . В зависимости от природы замещающего агента X с помощью анодного замещения можно осуществить фторирование, хлорирование, бромирование, иодирование, гидроксилирование, роданирование, селенцианирование, получение эфиров азотной кислоты, нитрование, метоксилирование, сульфирование и диазотирование. [c.430]

В прианодном слое в результате анодного процесса накапливаются продукты, способные реагировать с органическим веществом. К этой группе реакций относятся нитрование, сульфирование, диазотирование, некоторые случаи -иодирования, а также присоединение HO I. [c.432]

Ингибиторы донорного действия достаточно полярны (ОПИ = 20—80%) и защищают как черные, так и цветные металлы, так как образуемые ими хемосорбционные соединения не растворяются в масле и хемосорбционная фаза имеет значительную энергию связи с металлом. Об образовании хемосорбционных защитных пленок в этом случае свидетельствуют показатели ОПС—ООС, ярко выраженный эффект последействия на черных и цветных (металлах, сохранение защитной эффективности пленок при температурах до180°С. Электронографические исследования и обработка электронограмм методом фазового анализа позволили установить, что ингибиторы донорного действия резко меняют фазовый состав поверхностного слоя металла. В этом случае начинают преобладать продукты взаимодействия металла, например меди, с (Кислородом активных групп (NO2 или ЗОзМе) [15]. Особенно полярны ингибиторы пассивирующего действия, содержащие нитрогруппы, с олеофильно-гидрофильным балансом, близким к таковому для водомаслорастворимых ПАВ, например нитрованный окисленный петролатум, ОПИ которого достигает 90—957о- В случае если на металле присутствуют положительно и отрицательно заряженные участки, такие соединения будут адсорбироваться и образовывать хемосорбционные соединения прежде всего на положительно заряженных, электроноакцепторных участках, т. е. применительно к процессам электрохимической коррозии — на анодных участках корродирующего металла. [c.155]