Фенолы аналитические методы исследования

Количественное определение фенолов может быть осуществлено чисто химическими и различными физико-химическими методами. Критическое рассмотрение различных методов свидетельствует о том, что в настоящее время пока еще отсутствуют методы количественного анализа фенолов с широким диапазоном применения. Это, в первую очередь, относится к анализу сложных фенольных смесей, изучение состава которых приводит к удовлетворительным результатам лишь при сочетании различных модификаций хроматографических методов с методами спектрального и химического анализа, а также с физическими методами фракционирования смесей ректификацией, кристаллизацией и т. д. Ректификация, как один из первых способов анализа фенолов, претерпела со временем значительные усовершенствования [15— 19] и в сочетании с другими методами не утратила своего практического значения до настоящего времени. Однако область ее применения весьма ограничена, поскольку фенолы образуют со многими соединениями азеотропные смеси. Особенно сильно отрица-, тельное влияние примесей на аналитическую ректификацию фенолов сказывается при исследовании коксохимических и сланцевых смол. [c.45]

При исследовании реакции азосочетания как аналитического метода обычно изучались те условия проведения реакции, которые необходимо регулировать. Широкое применение метода определения фенолов сдерживалось двумя причинами. Во-первых, [c.75]

В настоящее время в природных водах нормируется содержание около 900 органических соединений [1]. Среди существующих аналитических методов наиболее перспективны для решения этой задачи методы хроматографии. Однако предельно допустимые концентрации в водах большинства органических загрязнений лежат ниже предела обнаружения их этими методами, поэтому необходимым этапом является концентрирование, обычно сорбционное. Осуществление сорбционного процесса не требует сложного аппаратурного оформления и во многих случаях позволяет достичь необходимые степени концентрирования. Целью сообщения является исследование условий, а также расчет сорбционного концентрирования органических веществ на примере фенола с последующим анализом концентрата методом газовой хроматографии. [c.149]

Молекулы многих органических веществ обладают способностью соединяться по углеродной связи, образуя продукты конденсации. Известны многочисленные случаи использования этих процессов конденсации в качественном и количественном анализах, особенно тогда, когда продукты конденсации мало-растворимы. Альдегиды, кетоны, фенолы, амины и т. п. во многих аналитических методах определяются в виде таких малорастворимых продуктов. К сожалению, эти аналитические методы пока разработаны лишь чисто эмпирически, без исследования, насколько к этим реакциям может быть применен закон действующих. масс. Поэтому этим методам недостает пока еще точной систематической основы, и о возможности их применения и наиболее благоприятных условиях выполнения анализа в настоящее время нельзя судить заранее. [c.260]

В этом выпуске достаточно полно отражены также работы ВНИГИ в области изучения новых методов исследования продуктов ИЖТ. Некоторые из них, как, например, рефрактометрический метод определения фенолов, освоены в аналитической рак-тике института. [c.3]

В сборнике рассматриваются микроорганизмы как аналитические индикаторы на цианиды, соли и илиды фосфония. Предложены исследования по газохроматографическому определению состава компонентов газовыделений из лакокрасочных покрытий, синтетического каучука, полиэфирных материалов и др. Публикуются также результаты по масс-спектрометрии, атомно-абсорбционным, фотометрическим методам, а также по экстракционному концентрированию примесей при анализе фенолов. [c.3]

Как указывалось выше, одним из осноВ Ных этапов обесфеноливания является процесс экстракционного лерехода недиссоции-рованных фенолов из масляной фазы в щелочную. Это дает право применять к исследованию процесса дефеноляции законы и методы теории жидкостной экстракции и, в частности, графические методы, позволяющие рассчитывать процессы, идущие в системах с высокими концентрациями компонентов, когда аналитические методы оказываются слишком сложными. Возможность применения графических методов ограничивается необходимостью иметь полные экспериментальные данные по исследуемой системе. [c.42]

Туторский и др. [30] изучали кинетику эпоксидирования полидиенов по реакции Прилежаева, определяя в аликвотных пробах неизрасходованную надкислоту. Моравец и др. [27, 28] изучали гидролиз сополимеров акриловой или метакриловой кислоты с небольшим [л 1% (моль.)] количеством и-нитрофенилметакрилата, определяя с помощью УФ-спектрометрии выделяющийся -нитрофенол. Аналогичную методику (определение фенола) использовала IOh [31] при исследовании гидролиза полифенилметакрилата. Высокая чувствительность аналитического метода позволила изучить кинетику реакции в сильно разбавленных растворах полимера ( 10- —10-3 м). [c.172]

Как было отмечено выше, спектры люминесценции фенола и анилина в органической матрице представляют собой интенсивные бесструктурные полосы. Предполагается, что причиной диффузности спектров является отрицательное влияние спин-орбнтального взаимодействия неспаренных электронов кислорода и азота, а также взаимодействие их с окружающими молекулами. Доказательством такого предположения послужил квазилинейчатый спектр фосфоресценции анилинхлорида в метилциклогексаноле. Дальнейшие исследования показали, что наибольшую интенсивность и разрешение спектр люминесценции анилина приобретает в концентрированной хлороводородной кислоте. В связи с этим целесообразно было использовать в качестве матрицы водные растворы неорганических солей при низких температурах, т. е. неорганическую матрицу. Использование таких водно-солевых систем в качестве матриц для получения структурных спектров люминесценции простых ароматических соединений могло бы расширить возможности аналитического метода замороженных растворов. [c.245]

В анализе сложных смесей, как смол полукоксования, природных веществ и т. д. выделение всех соединений в чистом виде обычно является невозможным. В связи с этим различные методы определения функциональных групп соединений нашли широкое применение — как метод установления основной природы вещества. Сланцевая смола является смесью кис-лорои осодержащих соединений и поэтому определение кислородосодержащих функциональных групп имеет здесь особое значение. Как показывают многочисленные исследования, основную массу интересующих нас кислородных соединений сланцевой смолы составляют фенолы, карбоновые кислоты, хи-ноны и эфиры [1—4]. Основная масса перечисленных групп соединений содержится во фракциях, выкипающих при температурах свыше 250°С. Применимость аналитических методов определения функциональных групп проверена, главным образом, низкокипящими соединениями, достоверных данных о возможных ошибках при анализе более сложных соединений не имеется. [c.97]

Наряду с определением механизма реакций, индуцированных облучением, необходимо оценить выход стабильных продуктов. Для этой цели применяют физические и химические методы такие, как ультрафиолетовая спектроскопия, флуорометрия и ИК-спектроско-пия, тонкослойная и газо-жидкостная хроматография, масс-спектрометрия, измерение активности ионов специфическими электродами. Трудно переоценить важность специфичности и природы химических процессов, составляющих существо аналитического метода, для получения правильных заключений в радиационно-хи-мических исследованиях. Старые работы в этой области часто грешат довольно сомнительными выводами. Например, выход фенола и бифенила в облученных разбавленных водных растворах бензола определяли по поглощению облученного раствора при определенной длине волны. При этом, однако, не учитывалось, что димерные фенолы (возможные продукты радиолиза) также могут поглощать в этой области спектра [58, 59]. В литературе можно встретить и другие ошибочные заключения, основанные на не вполне адекватных методах анализа. Эти случаи нредставляют собой головоломку для читателей и последующих исследователей. [c.124]

Практически для каждого класса природных фенолов подобраны подходящие колонки и системы растворителей. В табл. 12.10 кратко описаны несколько соответствующих методик, а дополнительные библиографические сведения можно почерпнуть в обзоре [5]. ВЭЖХ (табл. 12.10) уже получила признание, и ее следует включить в набор хроматографических методов разделения фенольных соединений. Наиболее существенное преимущество ВЭЖХ по сравнению с другими широкораспространенными методами хроматографии заключается, по-видимому, в том, что она позволяет получать точные количественные данные. Применительно к флавоноидам эта задача прежде представляла определенные трудности, однако появившаяся в настоящее время возможность количественного определения флавоноидов в различных тканях, несомненно, стимулирует дальнейшее развитие метода ВЭЖХ, направленное на преодоление существующих недостатков. Это приведет к значительно более широкому применению этого мощного аналитического метода в области исследования фенольных соединений. [c.272]

В США были проведены исследования, в процессе которых несколько лабораторий должны были выполнить анализы трех степеней сложности. Полученные в разных лабораториях результаты затем сравнивались. На первом этапе изучения были разосланы растворы, содержащие полициклические ароматические соединения в концентрациях лорядка М кг/г, для их определения методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. В этом экоперименте относительное стандартное отклонение по данным любой одной лаборатории и по данным межла-бораторного определения составило 2 и 11% соответственно. В аналогичном эксперименте по определению фенолов в воде для относительного стандартного отклонения межлабораторных результатов была получена величина более 20%. На третьем этапе межлабораторному сравнительному изучению были подвергнуты образцы, взятые из живой природы . Национальное бюро стандартов разослало гомогенаты ткани устрицы с просьбой определить в них содержание линдана и диэльдрина. Относительное стандартное отклонение результатов составило 200% (т. е. распределение результатов резко отличалось от нормального). В настоящее время не представляется возможным добиться абсолютной достоверности в анализе таких образцов, так как определяемое вещество часто экстрагируется не полностью и та как невозможно разложить матрицу в той мере, в какой это необходимо для полного выделения анализируемого вещества и в какой это легко достигается при анализе следовых количеств неорганических веществ [3]. В проводившемся позднее экоперименте изучению в восьми различных лабораториях были подвергнуты гомогенаты ткани двустворчатых моллюсков, содержащие следовые количества углеводородов. Результаты межлабораторных исследований соответствовали относительному стандартному отклонению 40% вследствие неоднородности образца, его неустойчивости при хранении свыше 9 месяцев и аналитических погрешностей [1691. В табл. 2.20 приведены краткие результаты других совместных работ. [c.69]

При исследовании смеси фенолов используют деформационные колебания связей СН. Для количественного анализа изомерных крезолов наиболее удобными являются полосы поглощения, отвечающие неплоским колебаниям группы СН ароматического кольца 756 см для о-крезола, 778 см- для -крезола и 816 см- -для п-крезола [109, ПО]. Спектр снимают в растворе сероуглерода при концентрации крезолов в пределах 1,5—5,0%, где выполняется закон Ламберта — Бера, с толщиной кюветы 0,06—0,1 мм. Ввиду симметричности полос и значительного их удаления друг от друга оптическую плотность можно определять по методу базисной линии. Количественный расчет проводят по калибровоч-, ным графикам. Относительная ошибка определения составляет 1%. Аналогично анализируют содержание ксиленолов, рекомендуемые аналитические частоты которых равны 815, 834, 995 и 1000 СМ- соответственно для 2,4- 3 5- 2,5- ш 3,4.-изомеров, [111] [c.57]

Для анализа и исследования кислородных органических соединений разработаны многочисленные методы. Значительная часть их заняла прочное место в аналитической практике. Общий недостаток методов- -трудность выделения из сложных кислородных смесей соединений с заданными функциональными группами. Наиболее распространен метод хроматографического отделения всей суммы кислородных соединений из углеводородной среды. Р1звестны методы извлечения кислородных соединений экстракцией, например, водными растворами пирокатехина и резорцина [152]. Эти фенолы образуют со спиртами, кетонами и сложными эфирами молекулярные соединения, не разлагающиеся водой и углеводородами. Кислородные соединения на 90% извлекаются Т1з экстракта перегонкой. [c.141]

Хаммесфар с сотр. [193] при исследовании простых аналитических характеристик резольных смол, связанных с их качеством и условиями проведения процесса, нашли, что такими характеристиками могут служить время полимеризации на плитке при 150°, вязкость и влажность смолы. Гудечек и Беранова 1194] методом хроматографии на бумаге количественно определили фенол и о-крезол в смеси и свободный фенол в новолаках и резолах. [c.725]

При подборе специальных условий метод ультрафиолетового поглощения света может быть в аналитических целях исключительно эффективным. Так, витамин А имеет характерные полосы поглощения в области 2800 и 3260 A аргоновая лампа, служащая источником света, имеет в этой области интенсивную полосу, которую можно изолировать светофильтрами. Это обстоятельство позволило сконструировать специальный фотоэлектрический фотометр, с помощью которого содержание витамина А в тех или иных продуктах определяется за 2 мин. с воспроизводимостью результатов в 1/2 % [23]. Другой пример [24] ароматические углеводороды имеют интенсивнун) полосу поглощения в области 2500—3000 А. С помощью этой полосы удается определить ничтожные примеси ароматики, если растворители не обладают полосой поглощения в этой же области так без особенного труда удается определить содержание растворенного в воде бензола, содержание паров ароматики в воздухе порядка 0,0001 %, содержание бензола и фенола в крови и тканях (при промышленных отравлениях) порядка 0,01% и т. д. Таким образом, если условия анализа подходящи, то эффективность применения метода ультрафиолетового поглощения может быть очень значительна, само исследование можно вести с ничтожными количествами вещества. [c.184]

Существует ряд способов облегчить решение этой проблемы. [15, 113, 140, 283]. Если основание и его сопряженная кислота имеют полосы поглощения при различных длинах волн, то семейство кривых поглощения в области протонирования должно пересекаться в изобестической точке. Один из корректировочных методов Гаммета [113] заключается в смещении измеренных кривых поглощения до обычной изобестической точки, чем снимается влияние растворителя. Другие способы можно применить, когда свет поглощается только одним из соединений — либо В, либо ВН ". Эти способы обычно связаны с предположением, что сдвиги, обусловленные растворителем, постоянны и малы в сравнении с резкими изменениями, вызванными протонированием. Таким образом, с помощью аналитических уравнений, включающих определенное число измерений е , становится возможным рассчитать не только рКа, но и [В] и [ВН+]. В качестве примера можно привести исследование эфиров фенолов как оснований [15], для которых можно наблюдать только одну сильную полосу при 270 М .1, исчезающую по мере протонирования атома кислорода. В этом случае [В] нельзя наблюдать непосредственно из-за очень сильного влияния среды, а [ВН+] — из-за того, что эфиры фенолов быстро сульфируются при высоких значениях кислотности, необходимых для полной конверсии в сопряженную кислоту. Несмотря на это, обработка данных может дать результаты, которые хорошо удовлетворяют уравнению (16). Другой, очень часто используемый метод — метод Дейвиса и Гейссмана [79] и Стюарта и Ейтса [328]. Он применяется в тех случаях, когда В и ВН+ имеют максимумы поглощения при различных длинах волн. Его применение позволяет избежать уравнения (23) благодаря использованию кривой, выражающей зависимость разностей в оптических плотностях двух пиков поглощения от Яд. Обычно получается хорошая ст-образная кривая титрования, точка перегиба которой в середине принимается за рКа- Очевидно, что из этих расчетов нельзя сделать никаких выводов о соблюдении уравнения (16) и, имея мало других данных, можно считать, что такие р/С выражают собой лишь Яо при прото нировании наполовину, а не являются истинными термодинамическими р/Са. [c.211]

Этилендиамин ( H2)2(NH2)2 (ЭДА) относится к протофильным растворителям. Из многоатомных аминов он наиболее широко применяется в аналитической химии [26]. Впервые ЭДА был использован в качестве сильноосновного растворителя в титримет-рическом методе анализа в 1948 г. [266] для титрования карбоновых кислот и фенолов. Позднее он был исследован в химико-аналитическом аспекте рядом ученых [267—271]. [c.86]

За последнее время разработаны также разнообразные физические и физико-химические методы анализа кремнийорганических соединений ,. причем в подавляющем числе случаев указанные методы применительно к исследованию кремнийорга- ических соединений впервые были разработаны советскими учеными. Так, например, только в лаборатории кафедры аналитической химии МХТИ им. Д. И. Менделеева были разработаны следующие методы фотометрические методы определения кремния в кремнийорганических соединениях - 7- фотометрические методы определения алкокси- и ароксисила-нов 9- полисилоксанов , феноксигрупп примесей спир-тов з и фенолов в кремнийорганических соединениях триметилхлорсилана в продуктах прямого синтеза метилхлор-силанов - 7 , трихлорсилана , примеси тетрахлорсилана в алкоксисиланах фототурбидиметрический и весовой методы анализа алкилхлорсиланов определение водородсодержащих алкилхлороиланов в смеси с четыреххлористым кремнием и другими алкил (арил) хлорсиланами 9 эмиссионный спектральный анализ мономерных и полимерных кремнийорганических соединений на содержание в них кремния анализ кремнийорганических соединений методами ультрафиолетовой и инфракрасной спектроскопии - термографический метод определения чистоты и температур кипения кремнийорганических соединений физико-химические методы титрования разнообразных кремнийорганических соединений в неводных раство-рах - метод электронно-микроскопического исследования кремнийорганических соединений и материалов, получаемых на их основе, и другие методы - [c.37]

Развитие исследований процессов загрязнения и самоочищения морских вод поставило перед аналитической химией ряд серьезных задач. По имеющимся данным, в настоящее время в морские водоемы вместе со сточными водами различных промышленных предприятий из городских коллекторов, а также в составе сбросных вод с сельскохозяйственных угодий поступают несколько сот вредных химических веществ, загрязняющих морские воды. Содержание подавляющего большинства этих веществ в морских водах не контролируется, так как отсутствуют методы их определения. Необходимо подчеркнуть, что и методы анализа тех веществ, которые систематически определяются в морской воде с целью оценки состояния химического загрязнения морей, оставляют желать лучшего. Ниже мы остановимся на методах определения наиболее опасных химических веществ, загрязняющих морские воды, к числу которых относятся нефтепродукты, фенолы, пестпцпды и тяжелые металлы. [c.56]

Химическое отделение Заведующий R. N. Haszeldine Направление научных исследований теория молекулярного строения применение рентгеновской дифракции для изучения молекулярного строения катализ и ингибирование реакций в газовой фазе электронный парамагнитный резонанс свободных радикалов в газовой фазе ЯМР высокого разрешения применение электронно-вычислительных машин для физико-химического анализа газожидкостная хроматография применение галогенов в аналитической химии гидриды металлов сильные неорганические кислоты химия фтора, висмута, фосфора, ванадия методы спектроскопического определения фтора в органических и металлорганических соединениях окисные катализаторы жидкофазное окисление углеводородов органические соединения азота использование полифосфорной кислоты в органическом синтезе кремний-, фосфор- и сераорганические соединения эмульсионные полимеры фторсодержащие полимеры фенол-форм альдегидные смолы силиконы, силоксаны, полисилоксаны масс-спектроскопическое изучение полимеров деструкция полимеров. [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология