Относительная полярность ингибиторов

Для этих же целей можно пользоваться относительной полярностью ингибиторов (ОПИ), которая характеризует силу адсорбционно-хемосорбционных процессов на положительно или отрицательно поляризованных металлических электродах. Длй анодных ингибиторов (доноров электронов) ОПИ составляет [c.203]

Относительную полярность (ОПИ) смазочных пленок, образованных ингибиторами и прочими присадками, можно определить, измеряя потерю массы [c.113]

Совместное введение ингибиторов коррозии и наполнителей в смазки прежде всего отражается на их граничных свойствах увеличивается относительная полярность смазки, повышается доля поляризационного сопротивления в общем сопротивлении защитной пленки, значительно увеличивается величина эффекта последействия. Все эго приводит к повышению защитной эффективности смазки. [c.204]

Для категории 1 и 4 относительная полярность олова и стали может быть любой в зависимости от содержимого сосуда, однако обычно сталь является анодом по отношению к олову, что при достаточном количестве кислорода может привести к перфорации банки в результате коррозии, если в банке находятся продукты, содержащие воду. Небольшое количество воды в неводных продуктах может привести к серьезному разрушению, поскольку она способна использовать весь кислород, присутствующий в содержимом. Изменить положение следует путем добавления ингибиторов коррозии, однако это относится только к непищевым продуктам. Надежным способом защиты является лакирование банок. [c.423]

Из-за относительно высокой растворимости карбонатов ион магния вводили в значительно более высокой концентрации (10 3 М), чем другие испытуемые вещества. Только прн указанной концентрации ион магния оказывал ощутимое влияние на процесс образования кальцита, которое можно измерить. Другой испытанный катион, а именно ион стронция, вообще не проявлял ингибирующего действия. Таким образом, при pH среды в условиях проводимых экспериментов катионные частицы слабо взаимодействуют с центрами кристаллизации на поверхности кальцита. Вероятно, ингибирование ионом магния происходит из-за подобия структур кристалла кальцита и смешанных карбонатов магния и кальция, благодаря чему увеличивается удельная адсорбция ионов магния на центрах кристаллизации кальцита и нейтрализуется действие заряда. Между кальцитом и смешанными карбонатами кальция и стронция такого структурного подобия нет. Особое значение имеет тот факт, что два природных органических компонента сточной воды, фосфатированный инозит и альбумин, не ингибируют кристаллизацию кальцита. При концентрации 10 мг/л эти полярные соединения адсорбируются на поверхности раздела раствор — кальцит. Благодаря их полярности, а также недостаточному взаимодействию их с центрами кристаллизации на поверхности кальцита они не оказывают влияния на процесс кристаллизации карбоната кальция. При этом же значении pH раствора и более высоком не наблюдается ингибирования кристаллизации кальцита в присутствии желатины (до 25 мг/л) (Редди, неопубликованные результаты). Вместе с тем желатин является эффективным ингибитором кристаллизации, например, дигидрата сульфата кальция. Можно предположить, что желатин, так же как фосфатированный инозит и альбумин, не проявляет специфического взаимодействия с центрами кристаллизации кальцита. [c.37]

Необходимо подчеркнуть, что помимо этих специфических физических методов обнаружения радикалов существуют и более обычные методы, основанные на высокой чувствительности реакций, в которых возможно образование радикалов, к добавлению инициаторов или ингибиторов радикальных реакций (ср. разд. 11.5 и 11.1) и относительной нечувствительности (по сравнению с полярными реакциями) к изменению растворителя. [c.346]

Эта реакция не была изучена с кинетической точки зрения, но она обладает всеми обычными характерными чертами, присущими свободнорадикальным цепным процессам. Реакцию могут инициировать свет [11], перекиси [12] и другие системы, образующие свободные радикалы [13, 14] ингибиторами реакции являются такие антиоксиданты, как гидрохинон и дифениламин, и она относительно независима от полярной природы растворителя. [c.173]

Относительная скорость реакции различных моно-олефинов уменьшается в ряду КК С=СНН">КСН = = СНК >СН2 = СПЯ (Н, R, К" —алкил). Повышение электронной плотности у реакционного центра ускоряет реакцию, и скорость нечувствительна к свободнорадикальным катализаторам, к облучению и ингибиторам свободнорадикальных цепных реакций. Скорость увеличивается при добавлении различных полярных веществ, включая тиолы и карбоновые кислоты, и при увеличении полярности среды. [c.213]

К избирательной адсорбции на катодных участках корродирующих металлов и относятся к ингибиторам катодного действия. Относительная полярность катодных ингибиторов выражена довольно ярко и для большей части ингибиторов и присадок составляет не менее 80% (при потенциале 0,5 В). Однако по защитной эффективности топливомаслорастворимые ингибиторы катодного действия уступают ингибиторам анодного действия и обладают значительно меньшей универсальностью. Некоторые присадки этой группы (см. табл. 6.4) даже усиливают коррозию таких металлов, как медь и свинец. В их присутствии образуются растворимые в топливах и маслах соединения, которые, как правило, обладают малой стабильностью. Сравнение результатов, представленных в табл. 6.4, позволяет сделать вывод о возможности получения высокоэффективных защитных присадок, содержащих одновременно высокополярные ПАВ катодного и анодного действия. [c.302]

В табл. 48 приведена характеристика защитного действия пушечной смазки, смазки ЦИАТИМ.-201 (модель 2), битума (модель 4), а также этих продуктов, содержащих ингибитор коррозии (10% АКОР-1) и наполнители (10% МоЗг и др.). Добавление в пушечную смазку и смазку ЦИАТИМ-201 10% Мо5г уменьшает сопротивление пленки смазки и ухудшает ее защитные свойства. При введении в углеводородную и мыльные смазки, а также в битум 10% присадки АКОР-1 увеличивается относительная полярность продукта, появляется эффект последействия (т. е. образуется хемосорбционный подслой) и существенно улучшаются защитные свойства. Одновременное введение в смазки ингибиторов коррозии и наполнителей во всех случаях приводит к синергетическому возрастанию полярности продукта, увеличению общего и поляризационного сопротивлений его пленок, эффекта последействия и, следовательно, к синергетическому усилению защитных свойств. [c.207]

Для того чтобы вещество могло выполнять функцию ингибитора травления, оно должно иметь в общем случае одну или несколько полярных групп, посредством которых молекула могла бы присоединяться к поверхности металла. Обычно они представляют собой органические соединения, содержащие азот, амины, серу или группу ОН. Важное значение для эффективности ингибитора имеют размер, ориентация, форма молекулы и распределение электрического заряда в ней. Например, обнаружено, что коррозия железа в 1т растворе соляной кислоты замедляется производными тиогликолевой кислоты и З-меркаптонронионовой кислоты в степени, которая закономерно зависит от длины цепи соединений [32]. Возможность адсорбции соединения на поверхности данного металла и относительная сила связи адсорбции часто зависят от такого фактора, как заряд поверхности металла [33]. Катодная поляризация в присутствии ингибиторов, которые лучше адсорбируются при потенциалах более от- [c.269]

Растворители различают по химическому строению, полярности, диэлектрической проницаемости, дипольному моменту, вязкости, температуре кипения, кислотно-основным свойствам, способности к образованию водородной связи, способности сольватировать ионы, по спектрам ЯМР, по совокупности отдельных признаков [88]. Применительно к пленкообразующим ингибированным нефтяным составам растворители можно разделить на 1) легколетучие (т. кип. <<120°С, относительная летучесть о. л. по этиловому эфиру до 10), 2) среднелетучие (т. кип. <200 °С, о. л. <50) и 3) плохолетучие (т. пл. <200°С, о. л. >50). По полярности, диэлектрической проницаемости, дипольному моменту, параметру растворимости, способностям образовывать водородные связи и коллоидно растворять, солюбилизировать, удерживать загустители, маслорастворимые ингибиторы и другие маслорастворимые ПАВ растворители условно можно разделить на следующие группы А — истинные растворители, способные растворять все без исключения компоненты ПИНС Б — растворители, способные к ограниченному растворению компонентов (например, маслорастворимые ингибиторы, но хорошо совмещающиеся с загустителями) В — разбавители, дающие стойкие коллоидные растворы только в сочетании с истинными растворителями. [c.171]

Относительная роль полярных факторов и специфических взаимодействий в радикальных жидкофазных реакциях определяется строением активированного комплекса. Это положение было подтверждено при изучении реакционной способности соединений, образующихся при окислении молекул ингибиторов — феноксильных и имино-ксильных радикалов [291, 292]. Так, основными факторами, ответственными за стабильность феноксильных радикалов, являются делокализация неспаренного электрона по системе л-связей фенильного кольца и заместителей и сильное пространственное экранирование атома, несущего большую часть заряда неспаренного электрона. При различных реакциях феноксильных радикалов преобладает влияние или первого (диспропорциопирование, преимущественное взаимодействие с кислородом), или вто- [c.120]

Нет сомнения в том, что активным участником в адсорбционном процессе является полярный конец молекулы. Однако остается нерешенным вопрос относительно начальной стадии адсорбции, т. е. является ли она в действительности хемосорбцией или физической адсорбцией (вызванная вандерваальсовыми взаимодей-ствнями), сменяемой затем хемосорбцией. По мнению Брестона [153], оба вида адсорбции протекают одновременно. При этом хемосорбция происходит на активных участках, в то время как остальная часть поверхности покрывается свободным ингибитором, удерживаемым физическими силами. Однако между полярными группами ингибитора и металлической поверхностью по истечении небольшого промежутка времени возникает сильная ковалентная связь. В литературе приведено много примеров, показывающих наличие прямой зависимости между прочностью этой связи и эффективностью ингибитора. [c.68]

Порошки красителей, лишенные снособноств пылить (н е п ы -лящие порошки) путем добавления органических полярных жидкостей, минеральных или силиконовых масел и других ингибиторов пыления, можно рассматривать как аэрогели, состоящие из твердых контактирующих частиз разделенных прослойками жидкости, в которой эти частицы не растворяются и не набухают. Между частицами действуют стягивающие капиллярные силы [59— 63]. Порошки красителей после сухого помола состоят из частиц разного размера с шероховатой поверхностью и должны обладать способностью удерживать капиллярно максимальное количество жидкости. У порошков металлов, например, было установлено, что по мере увеличения различия в размерах частиц и повышения степени их шероховатости относительный объем капиллярно удерживаемой жидкости значительно уменьшается [59]. Изучение капиллярных усилий, стягивающих два сферических металлических шарика с защемленной между ними жидкостью, показало, что максимальное значение стягивающего усилия F, соответствующего минимальному количеству жидкости, может быть рассчитано по уравнению [c.106]

Относительно низкая стойкость к окислению полигликолей может быть улучшена такими ингибиторами, как фенотиазин, фенил-а-нафтиламин, полимерный триметилдигидрохинолин и Ы,Ы -бис(2-нафтил)-п-фенилендиамин. Смазочные свойства полиэфиров приблизительно соответствуют смазочным свойствам диэфиров структура существенного влияния на смазочные свойства не оказывает. Благодаря сильной полярности полиалкиленгликолей, обусловленной присутствием атомов кислорода, эти масла проявляют высокую степень сродства с металлической поверхностью. Смазочная пленка остается неповрежденной даже при вы- [c.118]

Первичные ассоциаты алкилсалицилатных присадок типа квад-руполей нельзя рассматривать как мицеллы, так как они не образуют новых фазовых границ раздела. Первичные ассоциаты полярных присадок весьма устойчивы, их отличает высокая термическая стабильность, а также низкая солюбилизирующая эффективность, т. е. неспособность включать в свой состав другие полярные соединения (см. табл. 18). Этим подтверждается положение, что маслорастворимые ПАВ, обладающие высокой полярностью, обладают низкой поляризуемостью, т. е. с трудом перестраивают свои образования под воздействием внешних факторов. Сравнительно мелкие, несущие на себе значительные заряды первичные частицы таких присадок мобильны и легко передвигаются к фазовым границам раздела, что и объясняет их высокие собственно моющие свойства. Алкилсалицилатные присадки обладают относительно высокими защитными и противокоррозионными свойствами. Однако они значительно уступают в этом отношении присадкам поверхностного действия, так как не образуют на металле прочных хемосорбционных пленок. В большинстве случаев, образуя у металлических поверхностей двойные электрические слои и значительно повышая электропроводность масла, они препятствуют сорбции на металле присадок поверхностного действия и являются антагонистами ингибиторам коррозии и противокоррозионным присадкам. В результате повысить защитные свойства базовых масел введением в них ингибиторов коррозии значительно легче, чем масел с композициями присадок, особенно с полярными алкилсалицилат-ными присадками [51, 60, 61, 105, 111]. [c.90]

Экранирующие ингибиторы коррозии — наименее полярные в данных условиях соединения (0ПИ = 2—10%). Эти ингибиторы образуют на Ст. 10 адсорбционные пленки, не дающие эффекта последействия , так как они удаляются растворителями, и не выдерживающие температур более 80 °С ввиду их тепловой десорбции с металла. Относительные поляризационное и омическое сопротивления этих пленок (ОПС—ООС равен 10—40) значительно ниже, чем у ингибиторов хемосорбционного действия (50—99) (табл. 34). Интересно, что в ингибиторах экранирующего действия число долгоживущих свободных стабильных радикалов в 1 г продукта, определенное на приборе ЭПР-2, на порядок меньше (О— 0,1), чем в ингибиторах хе.мосорбционного типа (10—25). Весьма полярные частицы — свободные стабильные радикалы — должны в первую очередь обеспечивать образование хемосорбционной фазы. [c.157]