Катализаторы металлоорганической полимеризации

В качестве катализаторов анионной полимеризации можно использовать металлалкилы (металлоорганические соединения), алкоксиды (алкоголяты) и амиды металлов, основания [c.37]

Тушение металлоорганических соединений. В последние годы в химической и родственных ей отраслях промышленности в качестве катализаторов процессов полимеризации широко применяют различные металлоорганические соединения, в том числе алюминийорганические (АОС) и литийорганические (ЛОС) соединения. [c.130]

На стереоснецифичность катализатора при полимеризации а-олефинов оказывает влияние природа металлоорганического соединения. [c.140]

Введение в состав органических соединений металлов расширило синтетические возможности органической химии. Металлоорганические соединения находят практическое применение в качестве катализаторов реакции полимеризации, при получении инсектицидов и фунгицидов, антидетонаторов моторного топлива и т. д. Они привлекают внимание как возможные компоненты ракетных топлив. [c.331]

При координации молекулы мономера с титаном металл, вероятно, проявляет свойства электрофильного агента и, что вполне вероятно, конец растущей цепи может взаимодействовать с молекулой мономера в виде аниона. В этом механизме не отражается роль алюминия и картина, разумеется, чрезмерно упрощена. Циглеровские катализаторы вызывают полимеризацию большинства мономеров типа КСН=СНг, в которых группа К не реагирует с металлоорганическими соединениями, входящими в состав катализатора. [c.515]

В качестве катализаторов катионной полимеризации обычно применяются металлоорганические соединения типа катализаторов Фриделя—Крафтса. По активности (определяемой способностью полимеризовать изобутилен при —78 °С) катализаторы располагаются в ряд [c.125]

Катализаторами анионной полимеризации являются щелочные металлы, металлоорганические соединения, окислы поливалентных металлов, т. е. электронодонорные реагенты. В результате взаимодействия катализатора с мономером образуется карбанион. Образование карбаниона при взаимодействии с металлооргапическими соединениями можно представить следующим образом [c.90]

Активность катализаторов, содержащих только соединения переходных металлов, намного ниже активности комплексных металлоорганических катализаторов. Процессы полимеризации на них осуществляются обычно в более жестких условиях — при повышенных температурах и давлениях. Основной причиной различия в активности может быть низкая концентрация центров роста в катализаторах первого типа, поскольку различия в реакционной способности центров роста в системах обоих типов незначительны 760]. [c.231]

Все методы полимеризации и поликонденсации характеризуются повышенным уровнем пожарной опасности, так как в них в качестве мономеров в больших количествах используют ЛВЖ, горючие, сжатые и сжиженные газы. Например, стирол и изопрен — ЛВЖ, хлористый винил и дивинил — сжиженные газы, этилен — горючий газ в качестве дисперсионной среды и растворителей применяют ЛВЖ используют весьма пожаровзрывоопасные инициаторы (перекиси, гидроперекиси) и катализаторы (металлоорганические соединения) для обеспечения заданного температурного режима применяют горючие вещества при высоких температурах — ВОТ, при низких — сжиженные газы. [c.220]

Катализаторами анионной полимеризации являются щелочные металлы, металлоорганические соединения, окислы поливалентных металлов, т. е. электронодонорные реагенты. [c.245]

Анионная полимеризация характерна для мономеров с электроноакцепторными заместителями, например стирола. Катализаторами анионной полимеризации являются электронодонорные вещества— металлоорганические соединения, основания, щелочные металлы, их амиды, гидриды и др. [c.36]

Димерсол-Г — полимеризация ППФ на гомогенном катализаторе (металлоорганическом соединении) [c.353]

При этой полимеризации в среде полярных растворителей влияние металла катализатора на полимеризацию значительно ослабляется вследствие образования комплекса металл — растворитель и уменьшения способности атома металла образовывать комплекс с мономером. При этом полимеризация приближается к анионной. Действительно, при замене углеводорода на эфир, диоксан или при добавлении к углеводороду небольших количеств спиртов и фенолов в результате полимеризации бутадиена в присутствии литийорганических соединений получается полибутадиен с преобладанием структуры 1,2 (как и в случае полимеризации с органическими соединениями натрия и калия). С металлоорганическими соединениями лития получены и другие стереорегулярные полимеры, причем во всех случаях полимеризация протекала в растворе. При полимеризации метил-, изопропил- и циклогексилмет-акрилатов в присутствии органических соединений лития в толуоле (при низких температурах) были получены изотактические полиметилметакрилат, полиизопропилметакрилат и полиц 1клогексилметакрилат. В аналогичных условиях, но в присутствии полярного растворителя получен синдиотактический полиметилметакрилат. [c.87]

Литий способен образовывать металлоорганические соединения в ряду бензола, нафталина, антрацена, аминные и многие другие комплексные соединения, что определяет большую роль лития в современном органическом синтезе. Литийорганические соединения характеризуются наличием связи углерод — литий, причем алифатические соединения (за исключением СНзЬ и СгНзЬ ) —ассоциированные неперегоняющиеся и разлагающиеся при нагревании жидкости, а ароматические соединения— твердые кристаллические вещества. Литийорганические соединения в одних и тех же реакциях превосходят по химической активности магнийорганические соединения и отличаются высокой реакционной способностью [43]. Именно поэтому металлический литий нашел широкое применение в реакциях Гриньяра, а также в реакциях конденсации и ацетили-рования (например, при синтезе витамина А). Из металлического лития получают его алкилы и арилы, которые также используют в реакциях органического синтеза [10, 44, 45]. В диспергированном состоянии литий (или его алкилы, например, бутиллитий) применяют в качестве катализатора для полимеризации изопрена [10]. [c.16]

Полиэтилен низкого давления В 1954 г Циглер разработал катализаторы ионной полимеризации, применение которых позволило получать полиэтилен при низких давлениях (0,2—0,5 МПа) Катализаторы Циглера представляют собой систему, состоящую из Ti U и металлоорганических соединений металлов II и III групп (чаще всего алюминий) [c.146]

Металлоорганическая полимеризация. Недавно была открыта новая группа инициаторов полимеризации, представляющих собой смеси метал-лооргаиических соединений. Первыми в этой группе были смеси алкильных соединений щелочных металлов с различными солями и алкоголятами. Такие инициаторы открыты Мортоном и известны под названием алфин-катализа-торов. Более важны инициаторы, найденные Циглером. Эти новые катализаторы готовятся смешиванием триалкилалюминия (Р13А1) с различными галогенидами металлов. Почти во всех опубликованных работах в качестве [c.582]

Оптически активные полимеры оказалось возможным сиите-зировать также из олтически недеятельных мономеров, применяя стереорегулярные оптически активные катализаторы (металлоорганические соединения) или сокатализаторы (амины, аминокислоты), осуществляющие асимметрическую индукцию. При этом происходит либо отбор одинаковых конфигураций асимметрических атомов, возникающих в результате роста полимерной цепи (например, полимеризация замещенных диолефинов К—СН = СН—СН = СН—К ), либо преимущественное вовлечение в реакцию одного из оптических изомеров рацемической смеси мономеров (получение оптически активного полипропиленоксида из рацемической окиси пропилена). [c.426]

Большой интерес в качестве катализатора для полимеризации этилена представляет смесь пента- или гексагалогенидов молибдена с галогенидами титана и циркония [316]. В этом случае катализатор образуется без добавки металлоорганических соединений. [c.117]

Циглеровские катализаторы для полимеризации в больптнстве случаев состоит из соединений металлов IV—VIII групп и—в качестве сокатализаторов—металлоорганических соединений металлов I—III групп. Однако описан и ряд таких катализаторов, где в состав сокатализатора не входят углеводородные или какие-либо другие органические группы. По-видимому, в этом случае металлоорганические соединения образуются in situ в процессе полимеризации. [c.174]

Вместе с тем одно соединение титана не может функционировать как самостоятельный катализатор стереоспецифической полимеризации в результате многочисленных экспериментов установлено, что значительную роль в этом процессе играет также и металлоорганическое соединение. Например, кристалличность полипропиле- на в значительной мере определяется типом металлоорганического соединения, которое группируется с треххлористым титаном. Результаты полимеризации пропилена приведены в табл. 24. [c.149]

Связи, показанные на рис. 45, представляют собой разновидность электрононедостаточной трехцентровой связи Особое внимание следует обратить на то обстоятельство, что, за исключением цинка, все указанные Натта элементы (подчеркнутые в табл. 25), металлоорганические соединения которых могут служить катализаторами стереоспецифической полимеризации, способны образовывать трехцентровую связь. [c.156]

Фурукава и др. [1] изучали сопотимеризацию окиси этилена с ацетальдегидом и с трихлорацетальдегидом (хлоралем), используя в качестве катализаторов металлоорганические соединения или катализаторы Фриделя — Крафтса. Полимеризация смеси ацетальдегида и окиси этилена приводит к образованию механической смеси полиоксиэтилена и полиацетальдегида, не содержащей сополимера, тогда как смесь хлораля и окись этилена дает сополимеры низкого молекулярного веса. Сополимеры с большим содержанием окиси этилена растворимы в воде, сополимеры, содержащие большое количество звеньев хлораля, в зависимости от величины молекулярного веса растворимы или нерастворимы в хлороформе . [c.385]

Имеются также сообщения о получении полиэтилена принципиально новыми способами полимеризации — под действием проникающих излучений или электрических разрядов и т. д. Но в настоящее время промышленное производство полиэтилена осуществляется тремя методами 1) полимеризацией этилена при давлении 120— 250 МПа в присутствии небольших количеств кислорода в качестве катализатора 2) полимеризацией этилена при низком давлении (0,05—0,6 МПа) с использованием комплексных металлоорганических катализаторов 3) полимеризацией этилена при среднем давлении (3,5—7 МПа) в углеводородных растворителях с окисноме-таллическими катализаторами. Этот метод, как не получивший у нас широкого распространения, рассматриваться не будет. [c.29]

Катализаторами анионной полимеризации служат сильные основания, или металлы, или металлоалкилы (металлоорганические соединения ). К высокоактивным комплексным катализаторам анионной полимеризации относятся стереоспецифи-ческие катализаторы Циглера—Натта, получаемые взаимодействием металлоалкилов (например, триэтилалюминия, трнизобутилалюминия) с галогенидами титана, ванадия и других металлов переменной валентности. Такого рода комплексные катализаторы применяются при полимеризации дивинила и изопрена в растворах этих мономеров в различных органических растворителях. [c.255]

При анионной полимеризации активным центром является нон, содержащий отрицательно заряженный трехвалентный углерод карбанион). Катализаторами анионной полимеризации служат щелочные металлы, металлоорганические соединения, амиды металлов I группы периодической системы элементов Д. И. Менг делеева, например амид калия или натрия (KNH2 или ЫаЫНг). [c.29]

Ионная полимеризация, как указывалось ранее, может быть осуществлена в виде анионной или катионной полимеризации, в зависимости от природы катализатора. Анионную полимеризацию вызывают основания, металлический натрий и другие щелочные металлы и металлоорганические соединения. Катионную полимеризацию вызывают кислоты или такие галоидные соли, как хлористый и бромистый алюминий, фтористый бор, четы-роххлористый титан и др. Каталитическая активность катализаторов Фри-доля — Крафтса в ионной нолимеризации уменьшается в следующем ряду слева направо [259] [c.161]

В литературе последних лет появился ряд сообщений о новых путях получения полиэтилена при низком давлении, исключающих применение металлоорганических катализаторов. Сообщается [34], что американская фирма Филлипс наметила строительство крупного завода, на котором полимеризация этилена будет осуществляться нри низком давлении. В 1954 г. были уже выпущены первые образцы этого полиэтилена под названием марлекс. Катализатором при полимеризации этилена служит окись хрома, нанесенная на носитель, состоящий из 8102 и А12О3. Наиболее подходящим считается носитель с высоким содержанием 8102 и низким содержанием А12О3. Оптимальные условия полимеризации этилена — температура от 135 до 190° и давление 35 атм. Реакцию проводят в присутствии растворителя (пентан или октан), превращение этилена в полиэтилен достигает 100%. [c.16]

Рассмотренные в настоящей статье экспериментальные данные и развиваемые на их основе теоретические представления характеризуют, с одной стороны, еще далеко не полностью использованные возможности комплексных металлоорганических катализаторов полимеризации, а с другой — большое количество неясных вопросов, связанных с механизмом стереоспецифической полимеризации. Можно надеяться, что в ближайшие годы мы будем свидетелями HOBijx успехов в области применения комплексных катализаторов для полимеризации непредельных соединений различных классов и строения. [c.80]

Помимо катализатора на основе хлорного железа и окиси пропилена были предприняты попытки провести полимеризацию эпихлоргидрина на металлоорганических катализаторах с добавкой Н2О, Т1С14, СНзСЬ, ГеС1з. Однако с этими катализаторами при полимеризации эпихлоргидрина, в отличие от окиси пропилена [10], высокомолекулярного продукта не образовывалось. Малоэффективной оказалась каталитическая система из изопропилата алюминия и безводного хлористого цинка (см. табл. 3). [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология