Фосфор трехбромистый, получение

Рис. 61. Прибор для получения трехбромистого фосфора.

Наиболее простым и удобным способом получения бромистых алкилов является действие на спирты смеси брома и красного фосфора. Во время реакции, которая проводится без растворителей или в среде эфира, хлороформа или четыреххлористого углерода, образуется трехбромистый фосфор. Обычно достаточно нагревания в течение нескольких часов 2- 2 . [c.421]

Приведенная здесь методика является общей для получения первичных бромидов. Наличие серной кислоты обычно не желательно при получении вторичных и третичных бромидов вследствие легкости, с которой эти спирты дегидратируются и изомери-зуются. Это же замечание относится и к изобутилбромиду и в некоторой степени — к изоамилбромиду. Эти бромиды могут быть получены с хорошим выходом методо.м с трехбромистым фосфором (Org. Syn. 13, 20). [c.114]

Взятый для работы трехбромистый фосфор с т. кип. 171— 1737760 ММ] 168—170°/725 мм был получен с выходом 90—95% прибавлением брома к перемешиваемой суспензии красного фосфора в четыреххлористом углероде. Перегонку ведут с эффективной колонкой. Долго хранившийся красный фосфор, в котором содержатся фосфорные кислоты, дает более плохой выход. [c.115]

Бромистые алкилы лучше всего получать из соответственных спиртов. При этом на спирты обычно действуют следующими реагентами трехбромистым фосфором, бромидом металла и серной кислотой , концентрированной или дымящей бромистоводородной кислотой, часто под давлением , и водной бромистоводородной кислотой по методу предложенному Норрисом . Бромистые аллил пропил и изобутил были получены видоизменением этого последнего метода бром восстанавливался сернистым газом, добавлялся спирт и смесь подвергалась перегонке. Существуют две основных модификации этого метода добавление концентрированной серной кислоты и кипячение с обратным холодильником до перегонки. Аналогичные модификации существуют и для метода с применением бромистого натрия. Более чистые бромистые алкилы были получены при небольшом изменении в методе очистки . Ввиду того, что в настоящее время триметиленгликоль стал побочным продуктом при очистке глицерина, он является удобным сырьем для получения бромистого триметилена. Был также описан метод с применением газообразной бромистоводородной кислоты . Однако было [c.121]

Сравнительные исследования по получению ряда бромистых алкилов показали, что трехбромистый фосфор дает лучшие результаты, чем красный фосфор и бром тогда как сравнение различных методов получения бромистого н.-бутила показывает, что наилучшие выходы могут быть получены с бромистым водородом и серной кислотой 12. [c.122]

М) свежеперегнанного трехбромистого фосфора и 25,4 г (0,31 М) фосфористой кислоты. Смесь перемешивают 3 часа при комнатной температуре, затем еще 5 часов при 60—70° (температура бани) и оставляют на ночь. Загустевшую реакционную массу охлаждают (ледяной баней) до 0° и прибавляют к ней 50 мл ледяной воды перемешивание продолжают до тех пор, пока масса полностью не растворится. Полученный раствор фильтруют с отсасыванием через подушку активированного угля. К бесцветному прозрачному фильтрату добавляют 100 мл ацетона, осадок отфильтровывают и промывают на фильтре 20 мл ацетона, сушат сначала на воздухе, затем в сушильном шкафу при 110—115°. [c.14]

С> 1 кислоты и 5,40 г (17,7 жмоля) бромистого цетила нагревают при встряхивании в запаянной ампуле при температуре 280° в течение 11 час. Затем содержимое трубки растворяют в абсолютном эфире и полученный раствор фильтруют (примечание 1). Фильтрат упаривают досуха в реакционном сосуде из нержавеющей стали (примечание 2) и получают неочищенный цетиловый эфир З-метилмасляной-1- кислоты.. Выход превышает 95%. К этому эфиру прибавляют 5,5 г медно-хромового катализатора [1], закрывают сосуд и удаляют следы эфира, откачивая его вакуумным насосом в течение 1,5 часа при давлении 0,05 мм рт. ст. Затем реактор заполняют водородом, создавая давление 170 ат, и нагревают его в течение К) час. до 250° при встряхивании. Водород пропускают через спиральную ловушку, снабженную пористым стеклянным фильтром и охлаждаемую жидким азотом (примечание 3). З-Метилбутанол-1-[l- " ] перегоняют в охлаждаемую ловушку, нагревая, реактор до 80° и сохраняя пониженное давление в течение ночи (примечание 4). Полученный спирт переводят в бромид, обрабатывая его избытком трехбромистого фосфора [2] (см. описание синтеза бромэтана-1- ). Полученный бромид промывают водой и сушат над фосфорным ангидридом выход 1,88 г (73%). [c.228]

Получение бензоил бромида ведется например таким образом, что сухую хорошо измельченную бензойную кислоту (3 мол.) нагревают при применении обратного холодильника с трехбромистым, фосфором (2 мол.). [c.414]

В колбу Клайзена емк. в 300 мл помещают 80 г (0,42 мол.) бензоилпиперидина (стр. 92) и прибавляют к нему при охлаждении 115 г (0,43 мол.) трехбромистого фосфора. К полученной слабо-окрашенной однородной жидкости, при хорошем охлаждении и взбалтывании, прибавляют 65 г (20,8 мл 0,405 мол.) брома. Колбу соединяют с холодильником и приемником и прибор эвакуируют. Когда давление установится, начинают осторожно нагревать колбу. Сначала происходит энергичное выделение газов, и затем приблизительно при 7С °/20 мм в приемник начинает переходить смесь бролшстого пентаметилена, бромокиси фосфора и бензонитрила в холодильнике оседает желтый твердый осадок. Перегонку продолжают до тех пор, пока содержимое колбы не начнет разлагаться, что заметно по почернению массы. Дестиллат выливают на лед, чтобы разложить бромокись фосфора. Если операцию проводят в колбе, снабженной обратным холодильником и механической мешалкой, на это требуется около часа. [c.124]

В 1943 г. Нуденберг и Бутц [122] сделали попытку получить 1-винил-9-метил-А -гексалин (I), имея целью испытать его конденсацию с А -циклено-нами для синтеза стероидных систем. Исходным продуктом для получения 1-винил-9-метил-А -окталола-1 служил 9-метил-А -окталон-1. При дегидратации винилокталола действием трехбромистого фосфора был получен углеводород, которому авторы придали строение (I) на том основании, что он частично вступал во взаимодействие с малеиновым ангидридом, давая кристаллический аддукт. Однако попытка конденсации этого углеводорода с 1-метил-А -циклопентеноном-5 не увенчалась успехом соответствующий стероидный кетон в чистом виде получить не удалось с ничтожным выходом был выделен лишь отвечающий ему семикарбазон [123]. [c.414]

Для получения 4-нитрониридинов используются N-окиси пиридина. N-Окисная связь затем восстанавливается треххлористым фосфором трехбромистый фосфор тан ке восстанавливает N-окиси, по при этом нитрогруппа замещается на бром [136]. [c.38]

Для получения из спиртов иодистых и бромистых галогенал-килов применяются соответственно трехбромистый и трехиодистый фосфор [c.71]

Для получения бромидов широко применяют трехбромистый фосфор сам по себе [25, 26] или в присутствии пиридина [27], Выходы для ряда простых первичных и вторичных спиртов при использовании одного трибромида составляют 55—95%, И в данном случаеновые фосфорсодержащие реагенты, такие, как дибромиды трифенилфосфита и трифенилфосфина, имеют некоторые преимуществ [c.377]

Описанный метод разработали Бухман, Герцог и Фуджимото . Кроме того, тетрабромид пентаэритрита был получен из трехбромистого фосфора и пентаэритрита , а также действием бромистоводородной кислоты на тетраацетат пентаэритрита в растворе уксусной кислоты . [c.449]

Бромистый тетрагидрофурфурил был получен с низкими выходами действием бромистоводородной кислоты или трехбромистого фосфора на соответствующий спирт . Выход заметно возрастает при применении трехбромистого фосфора и пиридина .з. Этот бромид был также получен действием едкого кали на [c.115]

Бромистый изобутил может быть получен из изобутилового спирта при действии брома и фосфора водного раствора бромистоводородной кислоты 2 и газообразного бромистого водорода из изобутилена и газообразного бромистого водорода или раствора бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте изомеризацией бромистого ягршич.-бутила при 210—220° . Целый ряд бромидов, в том числе и бромистый изобутил, был получен действием трехбромистого фосфора на спирты Описанный метод является видоизменением метода, применявшегося для получения бромистого циклопентила [c.116]

Этиленбромгидрин может быть получен взаимодействием этн-леигликоля с бромистоводородной кислотой 2 и с трехбромистым фосфором , непосредственным присоединеипем бро.мноватистой кислоты к этилену и действием разбавленной бромной воды на этилен , Вышеирнведенный метод был избран с учетов доступности окиси этилена, простоты реакции и высокого выхода этиленбромгидрина. [c.530]

Использование для синтеза 1,3-дибромбутана методики, примененной Ноллером и Динсмором [3] для получения изобутил-бромида (действие трехбромистого фосфора при температурах от О до —10°) привело к низкому выходу дибромида (43% от теоретич.). [c.79]

Для получения из спиртов иодистых и бромистых галогеналКИЛОВ применяются соответственно трехиодистый и трехбромистый фосфор [c.67]

Синтез (циклопентан-С )-карбоновой-1-Сь1 кислоты был осуществлен Лофтфильдом [1] в следующей последовательности циклопентанол-1-С 1-бромциклопентан-1-С (получен при действии трехбромистого фосфора на циклопентанол), нитрил (цик-лопентан-С )-карбоновой-С1/1 кислоты и, наконец (циклопентан- [c.72]

Исходное вещество получают из 3-(этилтно)-пропанола-1, действуя на него трехбромистым фосфором в растворе четыреххлорнстого углерода. Кислоту перегоняют в высоком вакууме при 100 " пв 1,4805. Методами бумажной хроматографии н радиоаутографии было показано, что в полученной кислоте присутствуют следы вещества, имеющего 0,12 (см. примечание 3 прн описании синтеза этилтиоуксусной-1-С кислоты). [c.82]

Бромистый ацетил-1-С был получен Шепарцем [13] с выходом 72% по видоизмененному методу И, в котором ацетат-1-С натрия перегонялся с трехбромистым фосфором. [c.426]

Получение пропанола-2-(2-С ) гидрированием пропанона-2-(2-С ) в растворе очищенного диоксана над никелем Ренея (5 час., 2,8 ат) описано Куном [2]. 1 арбинол перегоняют и превращают в 2-бромпропан-2-С при обработке трехбромистым фосфором. Выход 50% в расчете на уксусную кислоту. [c.698]

В полученное твердое натриевое производное уже не удается ввести второй атом натрия. Это доказывает, что один из атомов водорода находился в иной форме связи, чем остальные, и группировка атомов, в которую он входил, принадлежала к типу воды. Таким образом, мы легко приходим к выводу, что жидкое вещество содержало гидроксильную группу и, выделяя ее, можно формулу соединения написать так СзНьОН. Подтверждением этого вывода служит то, что при действии па исходное жидкое вещество трехбромистого фосфора гидроксильная группа уходит из молекулы как целое, переходя к атому фосфора и заменяясь на бром [c.18]

Фитилбромид получают при действии концентрированной бромистоводородной кислоты [122] или трехбромистого фосфора на фитол. Для получения фитилхлорида, также применяемого в синтезе токоферола, исходят из изо(15]1тола 11 концентрированной соляной кислоты [119]. [c.270]

Гексагидрофарнезилтрифосфоний-бромид (LXXIV) синтезируют из природного фитола, который дегидратируют и озонируют на полученный 3,7,11-триметилдодекапаль последовательно действуют алюмогидридом лития, трехбромистым фосфором и трифен ил фосфором [147]. [c.273]

Получение рацемического амилового спирта ( jHj) (СНа)СН - HgOH. 325 г вторичного бромистого бутила (из вторичного бутилового спирта и трехбромистого фосфора) растворякл в 600 г эфира н переводят в магниевое соединение, для чего к раствору прибавляют 57 г магниевой ленты и кристаллик иода. Для того чтобы реакция протекала не слишком бурно, добавляют несколько капель сероуглерода. За 3 часа весь металл растворяется раствор нагревают еще в течение 4t часа на водяной бане.. Затем в один прне.у вносят 70 г предварительно высушенного при 100 [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология