Бутадиен в диеновом синтезе

Оптимальная температура образования диенов при пиролизе этилена 750 °С. При температурах выше 900 °С бутадиен в продуктах пиролиза исчезает, вероятно, превращаясь по диеновому синтезу в арены [c.32]

Термическая устойчивость ароматических углеводородов сильно изменяется с изменением их строения. Незамещенные и метил-замещенные бензол и нафталин имеют слабейшие связи прочностью соответственно 427 и 322 кДж/моль (102 и 77 ккал/моль) и значительно более термоустойчивы, чем парафиновые углеводороды. Ароматические углеводороды, имеющие слабую связь С-С, сопряженную с ароматическим кольцом, разлагаются быстрее парафиновых. Линеарно конденсированные ароматические углеводороды с тремя и более циклами (антрацен, тетрацен и т. д.) легко вступают в реакцию диенового синтеза подобно бутадиену и легко конденсируются при низких температурах. [c.84]

Диеновый синтез имеет широкое применеиие, так как позволяет получать циклические продукты разнообразного строения, Сульфонирование. Бутадиен способен присоединять в положения 1,4 диоксид серы с образованием циклического сульфо-на, причем в образовании ковалентных связей С—5 участвует неподеленная пара электронов атома серы [c.77]

Простейшим примером диенового синтеза служит реакция присоединения этилена к бутадиену-1,3 [c.79]

Циклогексен получается присоединением этилена к бутадиену-1,3 (диеновый синтез) [c.268]

Составьте схемы реакций диенового синтеза между следующими веществами 1) бутадиеном-1,3 и акролеином СН2=СН—СН = 0, 2) пентадиеном-1,3 и ак-рилонитрилом СН2 = СН—С=М. [c.38]

Диеновый синтез можно проводить с использованием бис-диенов, например бис-циклопентадиеновых соединений, бис-бутадиенов с бис-диенофилами, такими, как бензохинон, бис-малеинимиды. Например [c.103]

Напишите схемы реакций диенового синтеза, применяя в качестве диена 2,3-диметил-1,3-бутадиен, а в качестве диенофила [c.26]

Сопряженные диены — изопрен и бутадиен перерабатываются в различные каучуки и используются в диеновом синтезе. [c.409]

Дигидротиофен вступает в реакцию диенового синтеза с бутадиеном, [c.192]

Не приходится удивляться, что наличие объемистых заместителей в 2,3-положениях бутадиена предотвращает реакцию диенового синтеза вследствие замораживания конформационного равновесия на стороне трансоидной формы 2,3-ди-трега-бутил-бутадиен и аналогичные соединения инертны по отношению к малеиновому ангидриду [606]. [c.562]

Диеновый синтез антрацена с малеиновым ангидридом используется для получения чистого антрацена при возгонке очищенный аддукт превращается в антрацен и малеиновый ангидрид. Аналогичным путем можно получить и чистый бутадиен-1,3. Было найдено, что обратима также реакция конденсации диенов с сернистым ангидридом (стр. 600). Так, пиролиз аддукта сернистого ангидрида с изопреном приводит к исходным соединениям [c.604]

Благодаря наличию в молекуле системы сопряженных кратных связей — двойной и тройной — акрилонитрил может участвовать в реакциях типа диеновых синтезов (см. стр. 530), а также полимеризоваться как раздельно, так и совместно с другими мономерами, например с бутадиеном. [c.472]

Для протекания диенового синтеза необходимо, чтобы молекула диена имела цисоидное расположение двойных связей, при котором реагирующие 1,4-угле-родпые атомы наиболее близки друг к другу. Прн этом молекула диена в своей цисоидно-планарной конформации присоединяется к диенофилу по его кратной связи двумя валентностями 1,4-углеродных атомов, т. е, сохраняя относительное пространственное положение заместителей в диенофиле (принцип tju -присое-динения). Так, 1,3-бутадиен при конденсации с малеиновым ангидридом образует Чис-Д -тетрагидрофталевый ангидрид (I), а циклопентадиен,—соответственно, цис-3,6-метилен-Д -тетрагидрофталевый ангидрид (II и III) [c.344]

Частными случаями реакции диенового синтеза являются димеризация и конденсация 1,3-диенов. Эти процессы осуществляются в промышленном масштабе для получения ценных аддуктов—исходного сырья для органического синтеза. В качестве примеров рассмотрим процессы димеризации циклопентадиена. димеризации пиперилена (1,3-пентадиена) и конденсации циклопента-диепа с 1,3-бутадиеном. [c.345]

Образование кондепсированных ароматических углеводородов можно объяснить взаимодействием бензола и его гомологов с бутадиеном. Конечно, при этом следует допустить, что одновременно с диеновым синтезом протекают реакции изомеризации или дегидрирования. Присоединение бутадиена к бензолу по схеме [c.113]

Степень чистотг, селективного растворителя поддерживают постоянной путем непрерывного отбора от него 1—2% продукта (по отношению к общему количеству, циркулирующему в аппарате) и замены снежим. При непрерывном процессе это мероприятие пеобходимо осуществлять потому, что всегда в известной степени происходит смолообразование в первую очередь вследствие реакции между бутадиеном и фурфуролом типа диенового синтеза [48]. [c.202]

Вступает при 100 °С в диеновый синтез с бутадиеном, образуя соед. ф-лы I с кетеном при 70-75 °С дает соед. П. При хранении М. полимеризуется в присут. инициато- СОСН3 ров сополимеризуется с бутадиеном, изопреном, винилацетатом и др. [c.59]

Н. нитруется до смеси 5-(выход 70%) и 6-иитро-производных, под действием конц. HNO3 в СН3СООН окисляется до фталевой к-ты и 5-гидрокси-1,4-нафтохинона с солями арилдиазония образует 2-арил-1,4-нафтохиноны вступает в диеновый синтез с бутадиеном или его замещенными с образованием тетрагидроантрахинонов, к-рые дегидрируются (напр., фталевым ангидридом) до антрахино-нов [c.199]

В целом, диеновый синтез лежит в основе наибольшего числа схем. Так, в первом синтезе ЭБ [14] начальной стадией является циютоприсоединение цис-6-хлор-З-пиридилакрилата к 1,3-бутадиену. Важной деталью является разделение рацемата соединения 72 на колонке с хиральной фазой. В результате был получен (-)-ЭБ [а]о -5.0° . [c.437]

Стереоспецифичность реакций согласованного циклоприсоединения можно проиллюстрировать на примере реакции диенового синтеза. Так, диэтилфумарат с бутадиеном дает исключительно эфир 1-циклогексен-транс-4,5-дикарбоновой кислоты, а диэтилмалеат с бутадиеном образует только г ис-изомер того же циклического эфира [c.265]

Структурная направленность диенового синтеза (региоселек-тивность) одна из основных закономерностей этой реакции. Даже в том случае, когда в соответствии с формальной полярной схемой в качестве основного продукта реакции должен был бы образоваться мета-изомер, на самом деле лреимущественно все же образуется орто-изомер, как, например, при взаимодействии бутадиен-карбоновой кислоты с акриловой [c.26]

Некоторые реакции присоединения, приводящие к образованию цикла, относятся к типу lfl -пpи oeдинeний. Они приводят к получению циклических цис-производных из цис-олефинов и щ/ а с-производных — из /га/>а с-олефинов. При диеновом синтезе (см, стр. 344), например, бутадиен с малеиновой кислотой образует г ас-Д -тетрагидрофталевую кислоту (о), а с фумаровой — транс-Д -тетрагидрофталевую (п). [c.492]

Научные исследования направлены на развитие теории строения органических соединений, химии терпенов, диеновых и фосфорорганических соединений и выяснение тонкой структуры органических веществ. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл (1929) реакцию образования свободных радикалов три-арилметилового ряда из триарил-бромметана. Разработал (1928— 1929) щироко используемый на практике метод выделения живицы. С 1930 исследовал химические превращения терпенов. Установил направление реакции окисления непредельных терпенов, механизм изомеризации окисей терпенов в присутствии солей цинка. Открыл изомеризацию бициклических терпенов в алифатические, в частности а-пинена в аллооцимен. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл полные эфиры пирофосфористой кислоты и хлорангидриды диалкилфосфористых кислот. Изучал влияние различных галогенпроизводных на перегруппировку Арбузова. Получил новые типы фосфиновых кислот с гетероциклическим радикалом у фосфора, а также новые типы серу-, селен-, олово- и крем-иийсодержащих соединений. Изучал (1941—1943) методы повышения морозостойкости синтетических каучуков, получения новых типов тиоколов и поликонденса-ционных мономеров. С 1945 работал в области диенового синтеза. Проводил работы по изучению геометрии молекул элементоорганических соединений, развивающие классическую теорию химического строения. Исследовал механизм присоединения различных реагентов к бутадиену и аллильных перегруппировок. [c.23]

Хинонсульфонимиды вступают с большой легкостью в реакции, аналогичные приведенным выше для хинонов, например в реакции 1,4-присоединения галоидоводородов, ароматических углеводородов (под каталитическим действием хлористого алюминия), в реакции диенового синтеза с бутадиеном и его гомологами и т.д. [c.506]

При введении в диеновый синтез 1,4-двузамещенных бутадиенов возможно сравнить ориентирующее влияние различных заместителей. Опыты Альдера и сотрудников [615] с 1-метил-4-фенилбутадиеном и 4-метил- или 4-фепилбутадиен-1-карбоно-вой кислотой позволили установить следующий порядок снижения влияния заместителей на ориентацию СвНб > СНз СООН. [c.564]

Реакции молекулярного типа могут протекать также между различными молекулами. Конденсация олефиновых соединений с бутадиенами, дающая циклогексены и называемая реакцией диенового синтеза Дильса — Альдера, является одной из наиболее важных реакций этого типа ( R, 31, 319 61, 537, Angew., 72, 219). В качестве примера можно привести взаимодействие бутадиена с малеиновым ангидридом [c.595]

В акролеине углерод-углеродная двойная связь активирована сопряжением с двойной связью карбонильной группы,, благодаря чему он может участвовать в диеновых синтезах (см. стр. 530). Например, акролеин присоединяется к 2,3-диметил-бутадиену с образованием тетрагидродиметилбензальдегида [c.460]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология