Процессы также реакции обратимые

Так как в подавляющем большинстве случаев экстракция — процесс обратимый, то следует считать, что все химические реакции при экстракции также реакции обратимые. Однако, если необходимо увеличить выход продукта, в извлекающую фазу добавляют реагент, необратимо взаимодействующий с переносимым компонентом. Например, реэкстракцию иногда проводят водными растворами сильных комплексообразующих веществ или веществ, дающих осадки. Такой процесс имеет много общего с хемосорбцией труднорастворимых газов 12—А, 81. [c.380]

Наблюдавшуюся низкую скорость окисления углеводородов Стефенс объяснял тем, что большая часть промежуточного-соединения диссоциирует с образованием исходных веществ первая стадия процесса также сильно обратима. Продукт, соответствующий второй стадии, отщепляет воду с образованием ненасыщенного соединения если реакция его образова- [c.91]

Синтез меркаптанов из олефинов и сероводорода. Реакция олефииов с сероводородом сходна с процессом прямой гидратации олефииов и также япляется обратимой [c.271]

Рис. 2.7а иллюстрирует изменение энергии Гиббса в обратимых реакциях. Представленная зависимость отвечает такому режиму процесса (температура и давление), при котором реакция в принципе осуществима. Из рис. 2.1а видно, что взаимодействие исходных веществ (их потенциал отвечает точке А) и взаимодействие продуктов реакции (точка В), а также реакция в смеси любого состава (например, смеси О или Е), отличающейся по составу от равновесной (точка С), сопровождаются [c.196]

Определить изменение энтропии при протекании реакции при давлении 1,013- Ю" н/м и 25° (], а также теплоту реакции обратимого процесса и сделать вывод о возможности протекания самопроизвольного процесса. [c.62]

Необратимые реакции могут проходить только в одном направлении, вне зависимости от внешних условий. К типичным необратимым процессам можно отнести реакции взрывчатого разложения и некоторые другие. Но часто к необратимым процессам относят также и обратимые, равновесие которых в данных физических условиях сильно сдвинуто в сторону конечных продуктов, например [c.116]

Как видно, восстановление водородом на катализаторе — гомолитический процесс. Существенно также, что эта, реакция обратима. Прямая реакция — гидрирование — всегда экзотермична и ее тепловой эффект, например для превращения нитробензола в анилин достигает 435 кДж/моль. Реакция идет с уменьшением объема, поэтому ее проводят при сравнительно невысоких температурах и под давлением. Напротив того, дегидрирование ведут при сравнительно высокой температуре и часто при атмосферном давлении или даже в вакууме. [c.295]

Реакция обратима и не доходит до конца, если не принять меры к связыванию или удалению образующейся при реакции воды. Ацилирование спиртов может быть значительно облегчено прибавлением концентрированной серной кислоты или введением безводного хлористого водорода, которые не только связывают выделяющуюся при реакции воду, но также каталитически ускоряют процесс. Однако многие органические вещества претерпевают глубокие изменения в присутствии концентрированных минеральных кислот, и поэтому данный способ имеет лишь ограниченное применение. [c.81]

См. также Микроорганизмы обратимые 2/407, 433, 434, 1003 окислительные, см. Окислительновосстановительные реакции, Окислительные процессы переаминирование 3/936, 937 порядок 4/150 присоединение 2/1168 протеолиз 2/Я7А- 76 расщепление периодатное 3/599 [c.735]

Эти реакции обратимы. Течение процесса и характер продуктов зависят от числа функциональных групп в молекулах мономеров, их реакционной способности, от соотношения исходных веществ, а также от скорости и полноты удаления низкомолекулярного.продукта реакции (см. стр. 6). [c.82]

Реакции диенового синтеза являются обратимыми. Выше уже упоминалось термическое разложение димера циклопентадиена. Термическому разложению в большей или меньшей степени подвержены все аддукты. Эта реакция носит название ретродиенового распада. При распаде разрушаются только аллильные связи винильные связи при этом не затрагиваются. Таким образом, ретродиеновый распад, как правило, приводит к исходным соединениям. Эта реакция используется для выделения сопряженных диенов из смесей с другими олефинами, а также для защиты сопряженной системы связей (например, от полимеризационных процессов) при реакциях замещающих групп." [c.276]

Принцип микроскопической обратимости требует, чтобы водородный обмен протекал только по таким механизмам, по которым возможны также и обратимые реакции. Таким образом, поскольку процессы образования богатых водородом углеводородных адсорбированных состояний редко могут быть подробно прослежены, механизмы водородного обмена в общем остаются неопределенными. [c.368]

Поликонденсация — реакция обратимая. Течение процесса и характер образующихся продуктов реакции зависят от числа функциональных групп в исходных мономерах, от соотношения исходных компонентов, а также от скорости и полноты удаления низкомолекулярных продуктов реакции. Если в исходном мономере две функциональные группы, то в результате реакции получается линейный полимер. Если функциональность хотя бы одного из мономеров больше двух, то образуется полимер пространственного строения. Некоторые вещества, например глицерин, проявляют различную функциональность в зависимости от температуры при 170—180°С он ведет себя как бифункциональное соединение, а при 200—220 °С — как три-функциональное. Это объясняется различной реакционной спо- [c.321]

Данная реакция обратима, и разложение йодистого водорода также протекает как бимолекулярный процесс, в элементарном акте которого принимают участие две молекулы. [c.24]

Необратимые процессы [3]. Реакции необратимого типа, т. е. реакции в системах, в которых не устанавливаются обратимые равновесные потенциалы, наиболее часто встречаются в случае органических соединений, не диссоциирующих на ионы. Катодное восстановление нитробензола в анилин и анодное окисление спирта в уксусную кислоту являются примерами процессов этого типа. Вероятно, необратимы также некоторые неорганические реакции, например электролитическое восстановление азотной кислоты и нитратов в гидроксиламин и аммиак или анодное окисление ионов трехвалентного хрома в хромат-ионы. Хотя проблемы электролитического окисления и восстановления были предметом многочисленных экспериментальных исследований, точный механизм протекающих при этом реакций остается все еще спорным. Так, например, электролитическое восстановление соединения НО в К может быть представлено уравнением [c.672]

В последнее время работами Хесса с сотрудниками [5—7] на примере а-химотрипсина был развит новый метод изучения кинетики начальных стадий ферментативных реакций, получивший название метода вытеснения профлавина . Метод основан на том факте, что краситель профлавин (3,6-диаминоакридин) при связывании с а-химотрипсином в водном растворе изменяет свой спектр поглощения в ультрафиолетовой области. Величина разностного спектра поглощения, имеющего максимальное значение при длине волны 465 нм, пропорциональна -концентрации комплекса фермент-профлавин. Введение в систему фермент-профлавин субстрата, конкурирующего с красителем за связывание на активном центре а-химотрипсина, приводит к двум последовательным процессам вытеснения профлавина. Первый, очень быстрый процесс, заключается в обратимом вытеснении красителя из комплекса его с ферментом за счет образования нековалентного фермент-субстратного комплекса. Второй процесс, времена прохождения которого лежат обычно в пределах разрешения установок типа остановленной струи , вызван химическим взаимодействием субстрата с ферментом (например, образованием ацилферментного промежуточного соединения), что приводит к дополнительному уменьшению концентрации комплекса фермент-профлавин. Изучение кинетики второго процесса при различных концентрациях субстрата в дополнение к изучению кинетики ферментативной реакции в стационарном режиме позволяет сделать заключения о стадийности изучаемой реакции, а также найти значения констант скоростей промежуточных стадий ферментативной реакции. [c.188]

В ходе реакции ядра и электроны занимают положения, которые в каждый момент соответствуют наименьшей возможной свободной энергии. Если реакция обратима, эти положения должны быть одинаковы в прямом и обратном процессах. Это означает, что прямая и обратная реакции (при соблюдении одинаковых условий) должны происходить по одному и тому же механизму. В этом заключается принцип микроскопической обратимости. Например, если в реакции А В образуется интермедиат С, то С должен также быть интермедиатом в реакции В А. Этот принцип помогает установить механизм реакции в тех случаях, когда равновесие сильно сдвинуто в одну сторону. Обратимые фотохимические реакции являются редким исключением, так как молекула, возбужденная фотохимически, не должна терять энергию тем же путем (см. гл. 7). [c.283]

Отщепление сульфогрупп от ароматических субстратов представляет собой процесс, обратный реакции 11-7 [411]. Согласно принципу микроскопической обратимости, механизм здесь тоже обратный. Обычно применяют разбавленную серную кислоту, так как при увеличении концентрации Н2804 обратимость сульфирования снижается. Эта реакция позволяет использовать сульфогруппу как блокирующую для ориентации замещения в жета-положение с последующим снятием блокировки. Сульфо-группа замещается также на нитрогруппу и галогены. Удаление сульфогрупп проводилось также и при нагревании со щелочным раствором никеля Ренея [412]. В другом каталитическом процессе сульфобромиды или сульфохлориды превращают соответственно в арилбромиды или арилхлориды при нагревании с хлоротрис(трифенилфосфин)родием (I) [413]. Эта реакция аналогична декарбонилировапию ароматических ацилгалогенидов, которое будет обсуждено при рассмотрении в т. 3 реакции 14-40, [c.387]

Каждая стадия реакции сульфирования обратима, включая и вааимодей ствие бензола с серным ангидридом. Так как каждая стадил процесса обратима, то и весь процесс также должен быть обратим. [c.611]

Все изложенные соображения основаны на предположении о необратимости реакций, т. е. незначимости протекания обратных процессов. Однако большинство химических реакций обратимы, и в ходе реакции скорость прямого процесса уменьшается, а скорость обратного возрастает до момента достижения равновесия в системе. В равновесии суммарная скорость процесса равна нулю. В результате обработка кинетических данных усложняется. Описание еще более затрудняется прн наличии последовательных (А — В — Р), конкурирующих (А- -В — Р и А-ЬС — РО и цепных реакций. Гетерогенные реакции, протекающие в системах, состояпщх из двух или более фаз, также весьма трудно описать прн помощи простых математических выражений. Рассмотрение всех этих сложных типов реакций выходит за рамки этой главы. Далее речь пойдет в основном о необратимых гомогенных бимолекулярных реакциях. [c.321]

В течение долгого времени предполагали, что продукты, образующиеся при взаимодействии тетрахлорида кремния и избытка аммиака, имеют состав Si(NH2)4 [69. Недавняя работа Билли, однако, показала, что даже при низких температурах образуется SiN2H2 и что на хлориде аммония, который также образуется при реакции, обратимо адсорбируется избыток аммиака [70]. Если компоненты смешивать в вакууме при температуре —80°, стехиометрия процесса соответствует уравнению [c.152]

Переаминированнем называют также ферментативную реакцию обратимого переноса аминогрупп между амино- и кетокислотами. Эта реакция играет важную роль в процессе обмена веществ. [c.298]

Реакция обратима, однако наличие избытка H2SO4 (конц) способствует связыванию Н2О и сдвигу равновесия вправо. Удаление летучего алкена из раствора также благоприятствует реакции. Конкурирует с этой реакцией процесс образования простых эфиров. Однако он идет при более низкой температуре и небольшом количестве H2SO4. [c.428]

В случае достаточно высокой адсорбируемости продуктов покрытие ими электродной поверхности определяется уравнениями Брдички (см. стр. 78), поэтому первая волна на полярограммах с торможением процесса Электродными продуктами по своему характеру напоминает адсорбционные предволны Брдички. Так, при очень малых концентрациях деполяризатора наблюдается лишь одна первая волна, которая с ростом концентрации деполяризатора растет и достигает предела, после чего появляется и начинает расти вторая волна. Максимальный предельный ток первой волны изменяется линейно с высотой ртутного столба над капельным электродом, и его значение обычно бывает близко величине, даваемой уравнением Брдички (57) при повышении температуры в условиях снижения адсорбируемости продуктов, а также при добавлении в раствор посторонних поверхностноактивных веш еств часто наблюдается исчезновение этой волны. Необходимо, однако, иметь в виду, что адсорбционная предволна Брдички обусловлена облегчением протекания обратимого электродного процесса в результате выигрыша энергии при адсорбции электродных продуктов и поэтому она предшествует основному электродному процессу ( 7, волны которого близок к окислительно-восстановительному потенциалу системы), тогда как первая волна на полярограммах, отвечаюш их процессам с торможением продуктами, вызвана незаторможенным (или почти незаторможенным) разрядом частиц деполяризатора, а следуюш,ая за ней вторая волна соответствует разряду тех же частиц, по в условиях торможения пленкой продукта, адсорбированного на электроде. Следовательно, адсорбционные волны при торможении процесса продуктами реакции являются не предволнами, а скорее основными волнами принимая во внимание их величину и характер, эти волны можно назвать адсорбционными псевдопредволнами. [c.97]

Реакция превращения циклобутена в бутадиен. Электроцик-лическими реакциями называются обратимые процессы, при которых л-еновая ациклическая система замыкается в цикл с образованием а-свя-зи между крайними зр -атомами исходной ациклической системы. Простейшим примером реакции этого типа является обратимая реакция превращения 5-1 ис-бутадиена в циклобутен. Так как конечным результатом этого процесса является превращение л-связи в новую а-связь, реакция называется также реакцией (л - а)-типа. [c.634]

Выходы циклоаддуктов обычно неудовлетворительны при использовании диенофилов с пониженной реакционной способностью и улучшить их повышением температуры реакции удается редко, так как в этом случае увеличивается обратимость процесса. Решить эту проблему можно, если проводить реакции при очень высоких давлениях (обзор см. [49]). Так как при циклоприсоединении переходное состояние более компактно, чем реагенты, прямой реакции благоприятствует высокое давление. Для значительного улучшения выхода необходимо давление порядка 8(ХХ)—20СЮ0 атм. Можно также добавить кислоту Льюиса в качестве катализатора, что повышает электрофильность диенофила и соответст нно ускоряет процесс. Примером реакции, в которой независимо используются оба способа, может служить циклоприсоединение фурана к акрилонитрилу. Аддукт 45 образуется как смесь жзо- и э до-изомеров очень медленно и с посредственным выходом при атмосферном давлении (39%, 5 недель при комнатной температуре). Если же увеличить давление до 15СЮ0 атм, реакция проходит за 4 часа с выходом 55% [50]. Применение иодида цинка в качестве катализатора позволяет достичь количественного выхода за 48 ч при 40 °С и атмосферном давлении [51]. [c.252]

Подобная характеристика сложных реакций по числу и молекуляр-ности. элементарных стадий является важным принципом в классификации химических процессов. Она может быть обобщена также на процессы, включающие параллельные, обратимые и некоторые другие реакции. Однако этот принцип не является достаточным для построения общей системы типов химических реакций. Этим принципом не учиты-< ваются, например, отличия в реакциях, возникающие из-за различий в агрегатных состояниях веществ, участвующих в реакциях. Между тем агрегатное состояние реагирующего вещества имеет существенное значение для реакционной способности этого вещества и течения реакции в целом. Особенно большое влияние на характер реакции оказывает ее [c.181]

Известно, какую громадную роль для учения о механизме органических реакций сыграли работы Бутлерова, разъяснившие сущность таутомерии, т. е. обратимой или динамической изомеризации органических соединений. Известно также, какое большое значение имели исследования Фаворского и Лебедева, разъяснившие явления обратимой изомерии в ряду ацетилен-аллеН-диеновых соединений, а также сущность обратимых реакций ассоциации и диссоциации по углерод-углеродным связям [32]. Вводя в термокаталитическиё процессы новый действующий фактор — высокие давления, Ипатьев прежде всего преследовал цель изучить те же самые реакции, которые происходят без давлений, с точки зрения решения вопроса об их обратимости. Для этого, во-первых, надо было проводить процессы в заминутом реакторе, что при повышении температуры до 600—700—800°С означало естественное повышение давления. Во-первых, было интересно изучить те же реакции при давлениях порядка 300— 400 атм, так как в этих условиях могли наступать равновесные процессы только в результате противоположного действия на органические соединения температуры и давления, например [c.40]

Рост цепи можно представить системой однотипных взаимодействий электрофильной атаки карбактиона с регенерацией активной частицы по реакциям, указанным для стадии начала роста цепи. Нельзя исключить также одновременно идущий процесс полимеризации альдегида в кислой среде с образованием циклического трехмера или олигомеров. Стадия роста цепи определяет самые важные характеристики сополиконденсата его состав, степень разветвленности, степень поликонденсации и др. Система со столь большим значением средней функциональности, а priori должна быть весьма реакционноспособной и образовывать с первого момента сильно разветвленные олигомеры, которые быстро переходят в сетчатые полимеры. Степень поликонденсации таких сополимеров не может быть высокой, и функциональность не может быть полностью реализованной из-за быстрого наступления гель-эффекта. Этому же способствует значительный размер асфальтеновой молекулы. На стадии роста цепи происходят процессы деструкции, определяющие обратимость всего процесса. Применительно к рассматриваемому случаю в целом процесс можно квалифицировать как необратимый, напоминающий резорцинформальдегид-ную конденсацию [Ш]. В первую очередь этому способствует большая реакционная способность исходных веществ и проведение реакции за короткий промежуток времени, т. е. прекращение поликонденсации после быстрого наступления гель-эффекта. Однако нельзя сказать, чтобы образующиеся в процессе роста цепи молекулы не были подвержены реакциям деструкции. В первую очередь это относится к молекулам, содержащим ацетальные группировки, например [c.38]

Для теоретического рассмотрения механизма процесса окисления бутана в бензоле введем в общепринятую схему жидкофазного окисления реакцию образования радикала (ROO eHe)- как единственный путь обрыва цепи [квадратичным обрывом при реакции ROO--f ROO ->(R00)2 будем пренебрегать]. В схеме предусмотрена также стадия обратимого образования комплекса [c.350]

Полученные н-бутен и 2-метилбутен-2 могут далее превращаться соответственно в бутадиен-1,3 и изопрен. Эти реакции обратимы и почти не имеют теплового эффекта. Вследствие этого равновесная степень конверсии мало зависит от температуры, составляя для диспропорционирования пропилена 50— 55%. Реакции диспропорционирования протекают в присутствии многочисленных гомогенных и гетерогенных катализаторов, из которых лучшими являются оксиды молибдена и вольфрама, нанесенные на AI2O3 или S102. Высокая активность катализаторов достигается при 150—400 °С, причем для повышения производительности реакцию осуществляют при давлении 1—4 МПа. Процесс проводят в адиабатическом реакторе со сплошным слоем катализатора, который периодически регенерируют, выжигая кокс воздухом при 500 °С. Кроме целевой реакции побочно протекают изомеризация и расщепление олефинов, а также диспропорционирование с участием образующихся продуктов. Однако селективность достигается высокая— 95—97 % при степени конверсии пропилена 40—45%. Реакционные газы разделяют ректификацией под давлением, возвращая непревращенный пропилен на реакцию. [c.57]

Триеяы образуют с SOa 2,6-дигидротиепин-1,1-диоксиды. Это циклоприсоединение также является обратимым и, по-видимому, согласованным. Стереохимическое исследование разложения аддуктов, содержащих соответствующие метки, показало, что эта хелетропная реакция протекает как антараповерхностный процесс по отношению к триену [32]. Образование и реакции эписульфонов рассмотрены при описании реакции Рамберга — Беклунда (см. разд. 11.8.3.5.) [c.330]

Реакция образования сложного эфира, называемая также реакцией этерификации (есШег по-латыни — эфир), протекает медленно. Эта реакция является обратимой, обычно не доходит до конца и является ярким примером единства противоположно направленных процессов. [c.129]

Кислотой, по Бренстеду, является донор протона (реагент, отдающий протон), а основанием — акцептор протона (реагент, присоединяющий протон). Сама реакция передачи протона называется протолитической и выражается общей схемой АЩ-В-ч А-+ВН где АН — кислота, а В- — основание. Протолитическая реакция обратима. Поскольку обратный процесс также связан с передачей протона, то и продукты реакции по отношению друг к другу являются кислотой и основанием. Таким образом, ВН есть кислота (сопряженная с основанием В ), Д — основание (сопряженное с кислотой АН). Так, в реакции НСЦ-0Н- =2 С1-- -Н20, НС1 и Н2О — кислоть , С1- и ОН,"—соответственно сопряженные с ними основания в реакции NH4+- NH2 2NHз, ЫН4+ — кислота, МН2 —основание, а ЫНз выступает как в роли кислоты (одна молекула), так и в роли основания (другая молекула). [c.194]

Только 30—35 ктл из 330 ккал энергии сгорания триозы накопляется в молекулах богатых энергией фосфатов, создающихся на двух стадиях окисления, рассмотренных выше. Остальные 90% выделяются на следующих стадиях реакции, т. е. при дегидрировании янтарной, фумаровой и яблочной кислот их специфическими дегидрогеназами и нри переносе 12 водородных атомов к кислороду посредство производных аллоксазина (желтые ферменты), производных гемина (цитохромы) и других катализаторов обратимого окисления — восстановления (фиг. 30). Некоторые из этих процессов также могут сочетаться с фосфорилированиями или трансфос-форилированиями, и их энергия может, таким образом, стать доступной для использования при мускульной работе. Указания на существование таких сочетаний обнаружились, например, при изучении окисления сукцинатов до фумаратов, что является одной нз стадий дыхания. Согласно данным, приведенным в табл. 32, потенциал системы сукцинат — фумарат равен 0,0 в. Сукцин-дегидрогеназа передает водород от сукцината к цитохрому с, потенциал которого значительно выше (4-0,27 в). Энергия, выделяемая при этой передаче, может с успехом использоваться для синтеза одной молекулы богатого энергией фосфата. [c.235]