Окись реакция с магнийорганическими соединениями

Для синтеза алкилборных кислот, КВ(ОН)а, и их эфиров, КВ(ОК )а, в качестве основного метода используется реакция магнийорганических соединений с эфирами борной кислоты В (ОК Оз. вместо которых можно с успехом применять и эфиры метаборной кислоты (НОВО)з. [c.25]

Реакции, протекающие с перегруппировками. Реакции магнийорганиче-ских соединений с окисями этиленов протекают более вяло, чем с карбонильными соединениями [280, 281]. Окись этилена может применяться для синтеза первичных спиртов например, -гексиловый спирт может быть получен из окиси этилена и бромистого бутилмагния [282]. Хотя продукт взаимодействия окиси с магнийорганическим соединением соответствует в некоторых, случаях простой реакции раскрытия окисного цикла, однако в общем эта реакция обычно сопровождается перегруппировками. [c.41]

Даже при реакции окиси этилена с бромистым -бутилмагнием образуется некоторое количество гексанола-2 [283]. Из окиси пропилена и бромистого этилмагния получают пентанол-3 наряду с пентанолом-2 [284]. Если а-окись имеет более чем один заместитель, то реакция с магнийорганическими соединениями всегда сопровождается перегруппировками. Так, и цис- и транс- [c.42]

Реакция между окисью этилена и магнийорганическим соединением часто сопровождается побочным процессом, а именно — образованием вторичного спирта, изомерного нормальному продукту реакции — первичному спирту. Этот побочный процесс обусловливается тем, что под действием галоидной соли магния, всегда присутствующей в реакционной смеси, окись этилена изомеризуется в уксусный альдегид , который и реагирует далее с магнийорганическим соединением, образуя вторичный спирт [c.35]

Реакция гриньяровского раствора. К реакции образования гриньяровского раствора примыкает почти во всех случаях непосредственное дальнейшее взаимодействие с третьей компонентой. Эта последующая реакция протекает не всегда тотчас же до указанной в общем уравнении ступени. Например, окись этилена дает, повидимому, с алифатическими магнийорганическими комплексами оксониевое соединение [1146]. [c.403]

При реакциях окисей циклогексена и циклопентена с этиловым эфиром бромуксусной кислоты по методу Реформатского происходят перегруппировки, аналогичные рассмотренным выше и вызываемым магнийорганическими соединениями. Из окиси циклогексена образуется соединение VIII, производное от циклопентилформальдегида, а окись циклопентена дает производное от циклопентанона [c.44]

Даже при реакции окиси этилена с бромистым я-бутилмагнием образуется некоторое количество гексанола-2 [283]. Из окиси пропилена и бромистого этилмагния получают пентанол-3 наряду с пентанолом-2 [284]. Если а-окись имеет более чем один заместитель, то реакция с магнийорганическими соединениями всегда сопровождается перегруппировками. Так, и цис- и транс-2,3-эпоксибутан (I) (см. стр. 25) при взаимодействии с бромистым метилмагнием дают mpem-амиловый спирт [285], а окись изобутилена при этих условиях превращается в З-метилбутанол-2 (П) [286]. Реакция окиси тетраметилэтилена с бромистым этилмагнием приводит к получению 2,2,3-триметилпента-нола-3 (III). [c.42]

Однако Иногда имеет место и побочная реакция — частичное превращение образующегося магнийбромалкоголята в трехчленную окись, которая может далее вступать в реакцию еще с одной молекулой магнийорганического соединения например [c.52]

Оксидокетоны. Поданным Гриньяра [411] и ряда других авторов [412—415] окись этилена реагирует с магнийорганическими соединениями много медленнее, чем последние с кетонами. В случае присутствия в одной молекуле кетонной и оксидной групп в любом положении по отношению друг к другу такая молекула реагирует с реактивом Гриньяра в первую очередь кетонной группой при проведении реакции ниже 0° С и немедленном разложении реакционной смеси удается выделить оксидокарбинол [c.141]

Если а-окись имеет более чем один заместитель, то реакция с магнийорганическими соединениями всегда сопровождается перегруппировками, для объяснения которых нужно принять промежуточную реакцию превращения окиси в карбонильное соединение. Так, из окиси симметричного диметилэтилена и бромистого метилмагния получается исключительно диметилэтилкарбинол [32] (схема I), в то время как простое присоединение с разрывом кольца должно было бы привести к метилизопропилкарбинолу (схема II) [c.313]

В 1914 г. реакция между СО и магнийорганическими соединениями вновь была подвергнута детальному изучению В. И. Егоровой [132], которая установила, что окись углерода пассивна не ко всем соединениям. С соединениями типа ( Hз)з Mg l и ( H J)2 HMg I окись углерода взаимодействует с образованием оксикетонов и углеводородов. Результаты В. И. Егоровой подтвердили в 1927 г. французские химики Жоб и Кассаль [133]. [c.106]

При избытке реактива Гриньяра главным продуктом реакции является окись третичного фосфина. В тех синтезах, в которых были использованы арилмагниевые производные, замещенные в орто-положении арильного ядра, выход окисей третичных фосфинов снижался вследствие замедления реакции замещения алкоксигрупп, обусловленного пространственным влиянием. После того как Косо-лаиов " показал, что диалкилфенилфосфонаты не могут непосредственно взаимодействовать с магнийорганическими соединениями с образованием окисей третичных фосфинов, Доусон и Бергер нашли, что в присутствии бромистого магния реакция все же идет. Допускают возможность образования промежуточного активного комплекса, в котором атом фосфора обладает повышенной чувствительностью к нуклеофильной атаке [c.317]

Результаты, полученные в настоящей работе, показывают, что окись этилена, а также этиленгликоль в зависимости от температурных условий реагируют с аммиаком и с сероводородом в присутствии окиси алюминия по двум направлениям при 200—250° образуются насыщенные гетероциклы с двумя гетероатомами в 1,4-положении (диоксан, дитиан, тиоксан), тогда как повыщение температуры до 400° приводит к образованию гетероциклических соединений ароматического характера (тиофен, пиридиновые основания). Присоединение к окиси этилена различных веществ — кислот, аммиака и аминов, магнийорганических соединений и др. — общеизвестно присоединение происходит при обычной температуре, что обусловлено способностью окиси этилена к размыканию цикла по углеродокислородной связи. Известно также, что при повыщенной температуре окись этилена способна изомеризоваться в ацетальдегид. Вполне естественно поэтому, что в нащих опытах в зависимости от температурных условий окись этилена реагировала как по первому, так и по второму из присущих ей типов реакций. [c.205]

Видное место в химии терпенов занимают исследования казанских ученых — А. Е. Арбузова, Б. А. Арбузова и их сотрудников. Б. А. Арбузовым открыты изомерные превращения а -окисей бициклических терпенов в условиях реакций Реформатского и Грипьяра. Например, окись а-пинепа под влиянием магнийорганических соединений первоначально изомеризуется в камфолеповый альдегид, который затем реагирует с КМ Х, образуя производные спирта камфоленола [c.72]

Бромистое диэтил-л-хлорфенилолово получено в виде бесцветного масла с выходом 9%, т. кип. 122° С/0,2 мм (реакционную смесь в толуоле кипятили в течение часа, избыток магнийорганического соединения разлагали бромистым аммонием) [19]. Окись диалкилолова в реакциях с реактивом Гриньяра исследована недостаточно. Соединения R R SnX (после обработки реакционной смеси соляной кислотой) получены с выходом 18,5—29,5%. При избытке реактива Гриньяра образуются четырехзамещенные продукты RgSnRa [50а]. [c.239]

Реакция гриньяровских соединений с а,р-непредельными кетонами подробно изучена Колером и его сотрудниками Р]. Некоторые из этих кетонов, как окись мезитила, присоединяют магнийорганические соединения аналогично а,р-непредельным альдегидам только в положение 1,2. Другие а,р-непредельные кетоны, как бензальпинаколин и подобные ему соединения, наоборот, присоединяют реагенты Гриньяра исключительно в положение 1,4. В некоторых случаях присоединение происходит одновременно как в положение 1,2, так ив положение 1,4 (метилпропенилкетон, бензальацетон, этилциннамилкетон и др). Однако на направление этих реакций оказывает влияние не только строение непредельных кетонов, но и характер реагента Гриньяра, а также температура, концентрация и природа растворителя. [c.892]

Кроме перечисленных карбонильных соединений в реакцию вступают окись пропилена, флуоренони циклопентанон, ксантон и др. Магнийорганические производные, легко получающиеся из XLVII, используются в обычных магнийорганических синтезах с карбонильными соединениями, углекислотой и DaO [1052, 1054] [c.336]

Например, из н-бутиллития и три-н-бутилбората с хорошим выходом получен ди-н-бутиловый эфир бутилборной кислоты. Это соединение можно получить и при помощи магнийорганического реактива, однако с более низким выходом (см. выше). В том случае, когда реагируют три-бутилборат и октиллитий, в качестве основного продукта реакции образуется н-бутиловый эфир ди-н-ок-тилборной кислоты. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология