Фенантрен присоединение к связи

Фенантрен обладает ароматическим характером. По своим химическим свойствам он напоминает нафталин, но отличается большей ненасыщенностью. Это сказывается в легкости протекания реакций присоединения. Особенной активностью отличаются положения 9 и 10. Эта связь в молекуле фенантрена напоминает обычную двойную связь. [c.129]

В молекуле ангулярно построенного и более устойчивого фенантрена также нарушена выравненность связей увеличен порядок связей 1—2, 3—4, 5—6 и 7—8, но особенно сильно — связи 9—10, которая по межатомным расстояниям приближается к двойной. Поэтому все реакции присоединения к фенантрену идут [c.29]

Связь 9,10 в фенантрене очень реакционноспособна, ее реакционная способность почти такая же, как у двойной связи алкена. Вследствие этого присоединение по связи 9,10 происходит весьма легко так, галогенирование может привести как к продукту 9-за-мещения, так и к продукту 9,10-присоединения в соответствии с приведенной ниже схемой. [c.215]

Фенантрен Связь Сд-Сю в фенантрене наиболее активна Например, бромирование фенантрена идет по этой связи очень легко, без катализатора, причем образуются продукты как присоединения, так и замещения [c.418]

Длина связи С —С в фенантрене 0,1350, С °—С 0,1453, а в бензоле 0,1397 нм. Сравните реакционную способность фенантрена и бензола в реакциях электрофильного замещения и присоединения. [c.41]

Присоединение хлора к бензолу [72] или брома к фенантрену [73] также протекает по радикальному механизму, т. е. с гомолитическим разрывом связей. [c.887]

Как и антрацен, фенантрен обладает более слабым ароматическим характером, чем нафталин, а тем более, чем бензол. Хотя молекулу фенантрена можно было бы представить как сочетание трех колец с тремя сопряженными двойными связями в каждом, но в действительности электронная плотность не распределяется столь равномерно, Ароматическая система среднего кольца здесь настолько нарушена, что связь между девятым и десятым атомами углерода приобретает в некоторой степени характер обычной двойной связи. Сюда в первую очередь направляется действие атакующих реагентов окислителей, брома, азотной кислоты. Углеродные атомы. 9 и 10 молекулы фенантрена наиболее легко вступают в реакции как присоединения, так и замещения. [c.481]

Это затруднение можно обойти путем включения двойной связи, по которой происходит присоединение, в цикл, достаточно малый, чтобы эта связь могла находиться только в 1 ис-конфигурации. Известно, что аценафтилен присоединяет хлор в растворе бензола с образованием 1/мс-7,8-дихлорида [77], а фенантрен присоединяет хлор в растворе уксусной кислоты с образованием 1 ис-9,10-дихлорида [78] [c.810]

Общеизвестно использование озонолиза для обнаружения и количественного определения двойных связей в молекулах органических соединений. Непредельные связи неизбежно появляются в составе нефтяных компонентов, претерпевших жесткую термообработку, например при глубокой вакуумной перегонке [26]. При контакте с компонентами нефти озон может сравнительно быстро расходоваться не только на присоединение по двойным связям, но и на взаимодействие с ароматическими ядрами, содержащими частично ненасыщенные связи типа С-9—С-10 в фенантрене или С-2— С-З в бензтиофене, на окисление сульфидов и, хотя и медленнее, на иные окислительные реакции [75]. Поэтому озонолиз сам по себе не может дать точной информации о количестве ненредельных связей в молекулах нефтяных ВМС. В то же время такая информация имеет особое значение при ИСА на основе данных спектрометрии ПМР. Разрешить сигналы протонов, связанных с ароматическими (Нд) и олефиновыми (Нол) атомами С, а также протонов групп СН, llg, СНд в а-положениях к ароматическим ядрам (Н ) и олефиновым связям (Н ,ол) в спектрах ПМР нефтяных ВМС крайне труднОг почти невозможно, в связи с чем вклады непредель- [c.201]

В отношении первой группы ароматических диенов можно считать правилом [3], что аддукты образуют только те соединения, для которых нельзя представить законченную ароматическую систему. Многочисленные опыты свидетельствуют, что присоединение диенофила к ароматической системе особенно легко протекает в тех случаях, когда ароматическая диеновая компонента содержит по крайней мере три линейно связанных ароматических цикла, как в молекуле антрацена, бензантрацена и их произвольных. С другой стороны, все ангулярно построенные ароматические углеводороды, такие как фенантрен [12], хризен [13], пирен [12] и другие, не проявляют свойства диенов, что, по-видимому, связано с высокой стабильностью их ароматической системы [1, 4, 14, 15]. [c.447]

Линейное аннелирование к нафталину третьего бензольного кольца приводит к антрацену, ангулярное аннелирование — к фенантрену, свойства которых существенно различаются. Главное отличие антрацена (10) от нафталина заключается в повышенной активности его жезо-положений, присоединение к которым не связано с большой потерей энергии резананса. [c.68]

Связь 9,10 в фенантрене очень реакционноспособна, ее реакционная способность почти такая же, как у двойной связи алкена. Вследствие этого присоединение по связи 9,10 происходит весьма легко так, галогенирование [c.155]

Полинг пишет Хотя этим числам нельзя дать простой количественной интерпретации с точки зрения химической активности, но все же можно потребовать, чтобы качественные соотношения выполнялись [там же, стр. 1341]. Так, в нафталине связи 1,2 должны быть ближе по СБОИМ свойствам к двойным, чем связи в бензоле, а те в СВОЮ очередь ближе к двойным, чем связи 2,3 в нафталине. С этим согласуется то, что реакции присоединения к нафталину идут преимуш,ественно по связям 1,2. В антрацене связи 1,2 еще более активны к реакциям присоединения и уступают в этом отношении только связям 9,10 в фенантрене. Фенантрен, таким образом, более реакционноспособен, хотя его энергия резонанса больше. В то же время Полинг дает объяснение этому же ходу реакций гидрогенизации для бензола и нафталина, апеллируя непосредственно к энергии резонанса, а именно присоединение в положение 1,2 к нафталину с образованием 1,2-дигидронафталина более выгодно, чем к бензолу (с образованием циклогексадиена), потому что в первом случае потеря резонансной энергии меньше. [c.235]

Другие методы находят очень малое применение. Действие калия на галоидные алкилы осложняется дальнейшим действием реакционноспособных калийорганических соединений на избыток галоидного алкила. Присоединение калия по двойной углерод-углеродной связи ограничено сравнительно узким кругом соединений, где двойная связь активирована, например, присутствием соседних ароматических ядер. Количество изученных примеров очень невелико. Действие калия на другие металлоорганические соединения с целью синтеза по существу касается только ртутноорганических (отчасти литийорганических) соединений и мало развито. В последнее время в связи с общим интересом к области радикал-анионов появился ряд исследований о действии металлического калия на ароматические углеводороды [1,1а, 25—27]. Имелись и более ранние работы об этом взаимодействии, однако оно трактовалось в основном как присоединение по кратной связи (примеры нафталин, дифенил, динафтил, фенантрен, аценафтен, антрацен, ретен, 9,10-дифенилантрацен 28—32]). [c.542]

СУЛЬФИРОВАНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ — введение сульфогрунпы (—ЗОдН) в органич. соединения с образованием связи 3—С может быть осуществлено прямым и косвенным путем. К прямому сульфированию относится замещение водорода в ароматич. или алифатич. соединениях сульфогруппой присоединение сульфогрупп по кратной связи олефинов. К косвенному сульфированию относится замена сульфогруппой других атомов или атомных групп. Прямое сульфирование чаще всего проводят серным ангидридом, а также его комплексами (диоксансульфотриоксидом, пиридинсульфотриоксидом) и гидратами различного состава (серной к-ты и олеума) реже используют хлористый сульфурил, хлорсульфо-новую к-ту и сернистый газ в присутствии окислителя (кислород, хлор). Наиболее легко сульфируются полициклич. ароматич. углеводороды (антрацен, фенантрен и др.), труднее — нафталин и еще труднее — бензол. [c.555]

Be bita интересно отметить, что присоединение водорода по ароматическим связям в углеводородах с конденсированными кольцами (нафталин, хризен и т. д.) идет, по крайней мере в отношении одного из колец, легче, нежели в случае бензольного тюльца, и фенантрен и хризен сам И по себе выдерживают, не разлагаясь, очень высокую температ "ру. Однако картина osieipHieHHO меняется, как это устано влено Н. А. Орловым, когда действию высокой температуры [c.448]

Более специфическим и избирательным действием обладает ОзО в пиридине, который присоединяется только к ароматическим связям, имеющим повышенный порядок, причем тем быстрее, чем выше этот порядок. Так, с антраценом, фенантреном и 1,2-бензан-траценом он образует следующие продукты присоединения [c.399]

При присоединении гетероколец к нафталину также образуются соединения нафтоидного, бензоидного или промежуточного характера. При линейном присоединении возникающие продукты похожи по своей конфигурации на антрацен, при ангулярном — на фенантрен. Между ними включаются соединения промежуточного типа, похожие, например, на производные нафталина с двумя о-субституентами. Тип (антрацена, фенантрена или нафталина) соединения, возникающего при присоединении бицикла, зависит от того, образуется ли общая для обоих колец (в случае бензола) двойная связь или нет. Если эта двойная связь является составным звеном сопряженных систем в обоих кольцах, то каждое кольцо бицикла оказывается менее ароматичным, чем то же кольцо, но существующее самостоятельно, и это прежде всего выражается в более сильно ненасыщенном характере соединения. Силы, направленные к общей двойной связи, препятствуют осцилляции связей ядра. Повышение температуры действует в противоположном направлении, поэтому некоторые реакции при нагревании протекают иначе. Сдвигу двойной связи могут мешать также стерические причины. Они могут увеличивать или ослаблять силы, влияющие на нафтоидный характер бициклов. [c.55]

Объяснение может состоять в том, что а-тетрахлорид образуется но реакции, аналогичной процессу присоединения хлора к фенантрену. Первая молекула хлора начинает присоединяться в положение 1 (конец бутадиеновой системы) так как сопряжение отодвигает образовавшийся заряд карбониевого иона далеко от положения 2, то первый присоединившийся атом хлора не образует электростатической связи с этим положением, а второй атом хлора не диссоциирует, а присоединяется в г ис-положение. Вторая молекула хлора начинает присоединяться в положение 3 (конец стирольной системы), и присоединение заканчивается таким же образом в положение 4. Поскольку заряд первоначально образовавшегося карбониевого иона оттягивается от положения 4 менее сильно, происходит частичная диссоциация хлорид-иона поэтому происходит образование б-тетрахлорида путем /п/)акс-присоединения хлорида в количестве, которое может увеличиваться при добавлении хлорид-ионов ацетокситрихлорид образуется в результате аналогичного то акс-присоеди-нения ацетат-иона из растворителя — уксусной кислоты. [c.816]

Дихлоркарбен, генерированный в двухфазной системе, хорошо реагирует с ароматическими углеводородами, обладающими нуклеофильными свойствами, например с фенантреном [1244, 1262] или антраценом [1263]. В случае фенантрена этим методом впервые был получеи неперегруппированный продукт присоединения по связи 9,10 — соответствующий дибензоноркара-диен (выход 79%) [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология