Метил литий синтез

При перегонке этот спирт перегруппировывается в пропионовый альдегид, но его удалось охарактеризовать в виде фенилуретана (т. пл. 102 °С) и 3,5-динитробензоата (т. пл. 109 °С). Циклопропанол образует также пропионовый альдегид при нагревании до 80 °С в хлороформном растворе в запаянной трубке, содержащей кислород или воздух или какую-нибудь перекись (Де Пюи, 1961). В отсутствие инициаторов радикальных процессов или в присутствии антиоксидантов реакция протекает лишь в незначительной степени. Общий способ синтеза циклопропанолов, описанный Де Пюи (1961), заключается в превращении замещенной циклопропанкарбоновой кислоты в соответствующий метилкетон, окислении по Байеру—Виллигеру и расщеплении метил-литием или алюмогидридом лития [c.11]

Синтез и исследование довольно устойчивых координационных соединений щелочных металлов с макроциклическими лигандами позволили создать координационную химию щелочных металлов Получены, выделены и изучены сотни координационных соединений лития, натрия, калия, рубидия и цезия Большой интерес с точки зрения неорганической химии представляют растворы щелочных метал- [c.20]

Поэтому нельзя применять иодиды (за исключением метилиодида) для синтеза реактивов Гриньяра и производных лития, и литий-метил получают, добавляя алкилгалогенид к металлу в эфире, с тем чтобы ограничить конкурирующее сочетание. В этом случае, если расщепление связи С—Hal дает ион или радикал, стабилизированные резонансом, удается выделить только продукт сочетания [c.23]

До недавнего времени соединения магния, лятия и", в меньшей мере, кадмия были единственными металлорганическими системами, находящими широкое применеиие в органическом синтезе. Эта ситуация резко изменилась за последние несколько лет. Особенно ценными оказались соединения меди [61]. Одним из первых примерав таких соединений является реагент, полученный из метал лития и иодида меди(1) [44]-. [c.165]

Другой вариант асимметрического синтеза за счет гидрирования по связи С = Ы — получение оптически активных пир-ролидинов действием алюмогидрида лития в присутствии ментола на соль М-метил-2-бензилпиперолиния (оптическая чистота продукта 10,77о) [143] [c.149]

S ранних работах [2, 3] алкилирование ацетилидов щелочных -металлов проводилось в жидком аммиаке при действии органических галогенидов или сульфатов в качестве алкилирующих агентов. Среди галогенидов бромиды дают наилучшие результаты, однако эта реакция имеет ограничения ввести можно только первичные алкильные группы, не имеющие разветвления у второго атома углерода. Кроме того, при применении алкилгалогенидов этот метод не дает удовлетворительных результатов при синтезе метил- или этил-ацетиленов, а в случае высших алкилгалогенидов необходимо работать под давлением. Если исходить из бромидов от w-пропил-до н-гексилбромида, то выходы колеблются от 40 до 80%. При использовании диметил- или диэтилсульфата в качестве алкилн-рующего агента происходит замещение лишь одной алкильной группы и конверсия достигает от 50 до 100%. Другие сложные эфиры, такие, как метан- и я-толуолсульфонаты, а также, ацетилиды лития и калия тоже использовались, но в ограниченной степени. [c.188]

Этот метод синтеза удобен в тех случаях, когда требуется очистка третичного амина путем кристаллизации четвертичной соли или при получении четвертичной соли непосредственно в процессе синтеза. Наиболее подходящим реагентом для расщепления четвертичных солей, по-видимому, является алюмогидрид лития (пример а), но для этой же цели могут применяться и другие реагенты, которые иногда даже меняют направление расщеиления. Примером может служить расщепление соли иодистого метила с М-метйлтетрагидро-изохинолином [148, 149] (гл. 1 Алканы, циклоалканы и арены , разд. А.4) [c.491]

Синтез пиридоксина через производные хинолина и изохинолина основан на деструкции последних и образовании в качестве промежуточного продукта цинхомероновой кислоты. Для синтеза используют производные хинолина, содержащие в пиридиновом кольце метильную группу при и метоксигруппу при Сд. Для предупреждения разрушения пиридинового кольца, ослабленного указанными заместителями, в бензольное кольцо хинолинового производного вводят аминогруппу и полученный продукт окисляют перманганатом калия в щелочной среде при этом образуется а-, Р-, 7-пиридинтрикарбоновая кислота (I). При отщеплении у последней при 180° двуокиси углерода образуется 2-метил-З-метоксицинхомероновая кислота (И), которую этерифицируют (III), восстанавливают литий-алюми-нийгидридом в 2-метил-3-метокси-4,5-диоксиметилпиридин (IV) и затем гидролизуют в присутствии кислоты [c.663]

В отличие от синтеза Вудворда, где кортикостероиды с функциональной группой в положении 11 могли быть синтезированы из соединения, не имеющего кислородного заместителя в кольце С, Саретт на первых стадиях синтезировал соединение с функциональной группой в положении 11. Вместо того, чтобы синтезировать кольца постепенно, начиная от А до D, или, наоборот, по Вудворду, от D до А, он в первую очередь синтезировал средние кольца fi и С. На первой стадии Саретт. так же как и Вудворд, использовал диеновый синтез. Конденсацией 1-метил-2-этоксибутадиена (I) с хиноном при 20° с выходом 55% был получен бициклический кетон, пространственное строение которого не вызывало никаких сомнений. Это был цис-цис-кетон (II). Дальше этот дикетон гидрировался и восстанавливался алюмогидридом лития в диол (III). Гидролиз в присутствии кислоты привел к кетодиолу (IV), ниж-чее кольцо которого является кольцом fi, а верхнее — кольцом С булу-ш,его стероида. [c.410]

Еще два варианта синтеза -ионилиденуксусного альдегида (альдегида is) заключаются в конденсации -ионона с (R0)2P(0) H2 H(0R )a в присутствии амида натрия [2311 и в конденсации 2,6,6-триметилциклогек-сен-1 -ила-1 лития с 3-метил-5-диметиламинопентадиен-2,4-ален-1 -омг [c.169]

Аналогичные превращения были проведены с бензилиденовыми производными 2,3-ангидро-а-метил-0-гулозида и 2,3-ангидро-[3-метил-Д-та-лозида Впоследствии было показано, что алюмогидрид лития легко восстанавливает а-окиси в дезоксипроизводные, причем направление раскрытия то же, что и при действии меркаптида натрия Тозилоксигруппы, более устойчивые к алюмогидриду лития, в этих условиях могут служить для защиты гидроксильных групп, что использовано в синтезе [c.262]

Синтез альдегидов путем карбонилнрования. Недостаток разработанного Брауном нового синтеза альдегидов состоит в том, что в реакции трналкилборанов с окисью углерода в присутствии три-мето кси алюмогидрида лития (V, 471) используется только одна из трех алкильных групп и максимальный выход достигает лишь 33%. Этот недостаток теперь удалось преодолеть путем использования [c.25]

Научные исследования охватывают ряд направлений общей химии XIX в. Под руководством А. В. Г. Кольбе получил (1847) пропионовую кислоту омылением этилцианида и, таким образом, разработал способ получения карбоновых кислот из спиртов через нитрилы. При попытке выделить свободные радикалы — метил и этил — получил (1849) цинкал-килы, которые в дальнейшем широко использовались в органическом синтезе. Получив алкильные производные олова и ртути, ввел (1852) термин металлоорганические соединения . Наблюдая способность к насыщению разных элементов и сравнивая органические производные металлов с неорганическими соединениями, ввел (1852) понятие о соединительной силе , явившееся предшественником понятия валентности. Синтезировал (1862) органические производные бора и лития. Разрабатывая методы получения цинкалкилов и используя их в синтезах, получил кислоты — пропионовую, метакри-ловую, различные оксикислоты. Изучал (1864) свойства ацетоуксусного эфира. Обнаружил трех- и пятивалентность азота, фосфора, мышьяка и сурьмы. Исследовал (1861 —1868) влияние атмосферного давления на процесс горения. Результаты своих работ изложил в книге Исследования по чистой, прикладной и физической химии (1877). [c.526]

Триалкил-, диалкил- и моноалкилгерманы обычно получают восстановлением соответствующих галогенопроизводных алюмогидридом лития [22, 118, 120, 148, 149, 217] (при температурах не выше 70° [120], так как иначе связь Ge—С разрывается), гидридом лития или натрия [127]. Для синтеза дейтеридов использовали дейтерид лития [201]. Тил и Краус [251] синтезировали метил-, этил- и пропилгерман взаимодействием натрийгермила с алкилгалогенидами в жидком аммиаке. Выходы не указаны. [c.190]

Реакцию соединений, содержащих активный водород, с RMgX иногда используют для получения углеводородов. Примером может служить синтез н-пентана из 2-бромпентана через соответствующий реактив Гриньяра (СОП, 2, 408 выход 53%). На использовании реакций этого типа основан аналитический метод определения активного водорода по Чугаеву — Церевити-нову. Метод состоит в обработке навески анализируемого соединения избытком метилмагнийгалогенида и измерении объема выделившегося при этом метана. Один моль резорцина, например, выделяет два моля метана. Было найдено, что алюмогидрид лития как реагент для определения активного водорода во многих случаях превосходит метилмагнийиодид (стр. 500). [c.395]

Другой фоторепортаж касается органических соединений лития. Они применяются в синтезе почти так же широко, как реактивы Гриньяра. Особенно в тех случаях, когда последним недостает активности. Строение и магний-, и литийорганических соединений с самого начала стало объектом оживленных споров. Формула HзMgBг отражает свойства вещества, которое образуется при действии магния на бромистый метил, весьма приблизительно. Дело в том, что растворитель — диэтиловый эфир — не только облегчает образование реактива Гриньяра, но и играет весьма активную роль в его реакциях,— об этом уже рассказывалось. В известных усло- [c.234]

Почему гомологи иодистого метила — неподходящие реагенты для синтеза литий- и магнийалкилов [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология