Хлопин Что такое радий

Однако исследования В. Г. Хлопина и его учеников показали, что в определенных условиях в таких системах может устанавливаться истинное термодинамическое равновесие, и, следовательно, должен иметь место закон распределения Бертло — Нернста. Отправным моментом для этих исследований послужили наблюдения за разделением радия и бария в процессе дробной кристаллизации их хлоридов. Наблюдения эти говорили о том, чго исследователи имели дело с системами, весьма близкими к состоянию истинного равновесия между кристаллами и раствором. Поэтому распределение радия при процессах дробной кристаллизации можно было рассматривать как распределение вещества между двумя несмешивающимися растворителями (в данном случае между кристаллической фазой и раствором). Следовало ожидать далее, что распределение это будет подчиняться закону Бертло — Нернста, что и оправдалось в действительности. [c.30]

Наиболее интересные результаты были получены нами при изучении системы Ва(НОз)2—метиленовая синь. Здесь мы к исходному раствору, кроме метиленовой сини, прибавляли также ничтожное количество радия. Таким образом, мы получили возможность следить за установлением равновесия между смешанными кристаллами, которые одновременно являлись истинными (нитрат бария—нитрат радия) и аномальными (нитрат бария—метиленовая синь), и раствором, содержащим оба распределяющихся вещества.Распределение радия между насыщенным раствором и кристаллами Ва (N03)2 изучали Хлопин, Полесицкий и Толмачев [ ] и нашли коэффициент распределения О нри 0° равным 2.30. То же значение коэффициента О было получено и нами. За равновесное значение коэффициента распределения метиленовой сини для данной ее концентрации мы приняли 1.0, т. е. значение, полученное нами путем кристаллизации из пересыщенных растворов при быстром перемешивании. На подобной системе, состоящей одновременно из аномальных и истинных смешанных кристаллов наиболее удобно можно было бы проследить разницу в их свойствах. Если для аномальных смешанных кристаллов состоянию равновесия отвечает коэффициент распределения равный нулю, то мы не заметим захвата метиленовой сини кристаллами азотнокислого бария при их перекристаллизации, в то время, когда они будут захватывать радий. [c.79]

В. Г. Хлопиным и Б. А. Никитиным р]. Нами она несколько видоизменена применительно к условиям данной работы. Так как при работах с малыми количествами радия часто возникают сомнения в точности и достоверности получаемых результатов, то мы позволим себе остановиться несколько подробнее на применявшейся методике измерений. [c.300]

Так, например, согласно наблюдениям В. Г. Хлопина [2, 11], радий почти количественно осаждается из раствора при выделении в осадок около 20% сульфата гидразина. Однако в этом случае имеет место адсорбционный захват, а не изоморфная сокристаллизация, что видно из следующих данных при выделении из раствора в осадок ЫНг—ЫНг Н2504 в твердую фазу переходит 97,7% Ка304 от общего его содержания в растворе при перемешивании в течение 1 часа готового осадка [c.85]

Более поздние исследования В. Г. Хлопина и М. С. Меркуловой [13] пролили новый свет на эти мало изученные явления. В частности, было показано, что точка зрения О. Хана в отношении непостоянства константы фракционирования не отвечает действительности. Установлено, что внутриадсорбционное соосаждение радия и свинца на кристаллических осадках сульфата и хромата калия, так же как и процессы захвата, связанные с образованием истинных смешанных кристаллов, могут быть охарактеризованы вполне определенными для данных условий значениями констант фракционирования. [c.119]

Испытывают скорость установления равновесия в отношении радиоактивного изотопа, распределяющегося между раствором и осадком в одном случае — заставляя твердую фазу выделяться из раствора, содержащего радиоактивный изотоп, а в другом — добавляя к раствору, насыщенному в отношении макрокомнонента, некоторый его избыток в тонкоизмельченном виде при энергичном перемешивании раствора. Относительное количество твердой фазы подбирается в обоих случаях одинаково. Через 1 час проверяют процент перешедшего в том и другом случае в твердую фазу радиоактивного изотопа. При совместной изоморфной кристаллизации эти величины резко отличаются друг от друга, и процент радиоактивного изотопа, перешедшего при встряхивании в твердую фазу, много ниже, чем при выделении такого же относительного его количества из раствора. В случае адсорбционного захвата эти величины в обоих случаях близки между собой. Нанример, радий, согласно наблюдениям Хлопина, прекрасно и почти количественно осаждается из раствора при кристаллизации кислого сернокислого гидразина, однако в данном случае имеет место адсорбционный захват, а не совместная кристаллизация, что подтверждается следующими данными. [c.336]

Предложенный В. Г. Хлопиным метод дробного осаждения дал возможность отделять радий от бария на холоду так же эффективно, как и методом дробной кристаллизации. В этой работе Виталию Григорьевичу много помогала Авария Александровна Пасвик (Хлопина), которая в течение всей его жизни была ему верным другом и помощником. Говоря о первом отечественном заводе для извлечения радия, особо следует отметить большую работу, проделанную И. Я. Башиловым, который спроектировал все оборудование как временной, так и постоянной установки для извлечения радия. 1 июля 1921 г. Башилов вместе [c.19]

Таким образом, полученные данные показывают, что применимость закона Хлопина или логарифмической формулы Дернера и Госкинса к распределению микрокомпоиента между твердой и жидкой фазами определяется условиями кристаллизации. Детальное изучение влияния условий кристаллизации солей на характер распределения микро-компопепта между твердой и жидкой фазами привело к пониманию этого процесса. Прежде всего следует отметить, что в механизме образования смешанных кристаллов принципиальное значение имеют условия их роста, т. е. происходит ли он из насыщенных или пересыщенных растворов. В случае роста кристаллов из насыщенных растворов возникают неоднородные субмикроны, которые затем образуют кристаллы. Поэтому в таких условиях трудно представить себе образование гомогенных кристаллов, и распределение отвечает логарифмической формуле. Риль и Кэдинг показали, что при медленном испарении насыщенных растворов галогенидов бария, содержащих радий, К остается строго постоянной, а О при этом растет. Следовательно, нри [c.224]

Первая работа, с которой Б. А. Никитин начал свою научную деятельность, была посвящена вопросам распределения радия между кристаллами и раствором бромистого бария. Тему эту предложил ему Виталий Григорьевич Хлопин в качестве дипломной работы при окончании Ленинградского университета в 1927 г. В этой интересной и весьма ценной по своим результатам работе, проведенной под руководством В. Г. Хлопина, было показано, что распределение радия между твердой кристаллической и жидкой фазами протекает по закону распределения Бертло—Нернста и что применение радиоэлементов в качестве индикаторов может быть весьма полезным при экспериментальном изучении разбавленных водных растворов. По окончании университета Б. А. поступил в аспирантуру при Радиевом институте и в 1929 г. под руководством В. Г. Хлопина выполнил диссертационную работу по применению метода радиоактивных индикаторов к решению вопроса о существовании и структуре так называемых смешанных кристаллов нового рода . Незадолго перед тем существование этих кристаллов сначала было предсказано теоретически, а затем подтверждено экспериментально известным кристаллохимиком Гриммом. Эти кристаллы составлены из пар солей, не отвечающих классическому определению изоморфизма по Митчерлиху, а именно, из пар солей, построенных из ионов различного заряда, хотя и имеющих одинаковую стехиометрическую формулу. Вопрос о существовании таких смешанных кристаллов служил в то время предметом оживленной полемики. В своей аспирантской работе, послужившей началом длинной серии исследований по вопросам изоморфизма, Борис Александрович показал, что гриммовские смешанные кристаллы нового рода принципиально отличаются от истинных смешанных кристаллов в духе Митчер-лиха и что если при совместной кристаллизации концентрация одного из компонентов слишком мала, то смешанные кристаллы не могут образоваться. Это означает, что у смешанных кристаллов нового рода существует нижняя граница образования. У истинных смешанных кристаллов, где замещение происходит ион за ион и где строго приложим закон Бертло—Нернста, нижней границы смешиваемости никогда не наблюдалось. В 1936 г. Б. А. Никитин высказал предположение, что группа так называемых аномальных смешанных кристаллов имеет то же строение и те же свойства, как и смешанные кристаллы нового рода . [c.5]

В. Г. Хлопин. Оба эти соединения не применимы, однако, для фракционированного обогащения радия, так как выпадение радия в этих случаях происходит не закономерно. Подробнее разобрать этот вопрос мы надеемся в другой статье по окончании некоторых опытов, проводящихся в нашей лаборатории. Все вышеуказанное заставило нас на примере системы ВаВгг—КаВГз—НВг—НгО еще раз точно изучить распределение радия между твердой фазой — кристаллы бромистого бария — и жидкой фазой — насыщенный раствор бромистого бария в водной бромистоводород-нон кислоте постепенно увеличивающейся концентрации. При этом мы хотели в первую очередь разрешить следующие вопросы [c.14]

Хлопин и Никитин [ "] подошли к изучению смешанных кристаллов нового рода с иной стороны. Они кристаллизировали сравнительно легко растворимые перхлораты щелочных металлов и перманганат калия из растворов, содержащих ничтожные примеси ионов радия или радиоактивного свинца и большой избыток ионов 50". Все эти системы удовлетворяли гриммовским условиям для образования смешанных кристаллов. Однако ни в одном случае Хлопин и Никитин не наблюдали их образования. Этот факт доказывал, что в смешанных кристаллах нового рода не может происходить одновременного замещения соседних катиона и аниона одного компонента катионом и анионом другого компонента, что здесь замещение происходит не молекула за молекулу . Для такого замещения условия были вполне благоприятными, так как в растворе при ничтожной концентрации ионов РЬ" и Ка" находился грандиозный избыток ионов 50. Вместе с тем для подобных систем известно ориентировочное выделение. Более того, суспензии Ва50 и РЬ504 служат затравками для кристаллизации перхлоратов щелочных металлов и, следовательно, могут образовать с ними слойчатые кристаллы Таким образом,компоненты смешанных кристаллов нового рода могут соприкасаться плоскостями своих кристаллических решеток, давая один сплошной кристалл. Отсюда Хлопин и Никитин вывели заключение, что замещение в смешанных кристаллах нового рода происходит участками кристэллических решеток чистых компонентов и что они являются, таким образом, очень тонкодисперсными мозаичными кристаллами. Так как в них оба компонента имеют одинаковый тип решетки, причем постоянные их близки, то такой смешанный кристалл должен обладать общей решеткой, и рентгенограммы, как и в случае обычных смешанных кристаллов, должны показывать сдвиг линий, характеризующих решетку основного компонента. [c.54]

Таким образом, для образования смешанных кристаллов нового рода необходимо, чтобы на поверхности растущего кристалла было адсорбировано рядом такое число ионов второго компонента, при котором они сами образовали бы участок своей рещетки. Отсюда неизбежным следствием является нижняя граница образования у смещанных кристаллов нового рода, на существование которой впервые обратили внимание В. Хлопин и Б. Никитин. Действительно, если концентрация хотя бы одного из ионов второго компонента слишком мала, то вероятность адсорбции рядом нескольких катионов и анионов этого компонента становится очень небольшой и поэтому смешанные кристаллы не смогут образоваться. В опытах Хлопина и Никитина молярная концентрация ионов радия в растворе была порядка 5-10 в. Молярная концентрация ионов 50" колебалась от 0.01 до 0.4. На основании произведенных в последние годы определений растворимости сернокислого радия в растворах, содержащих ионы 50" можно вывести заключение, что Хлопин и Никитин работали с пересыщенными растворами ЕаБО , причем максимальное пересыщение в их опытах доходило до 30—40 раз. Однако при этом не только не образовывалось смешанных кристаллов нового рода, но и сам Ка504 не начинал кристаллизоваться в течение всего опыта (от 4 до 6 часов). При ничтожных концентрациях одного из ионов сильно пересыщенные растворы могут быть устойчивыми в течение долгого времени. Это лишний раз доказывает, что в таких условиях КаЗО если и может образовать свою решетку, то только за очень длительный промежуток времени. [c.57]

В случае гриммовских смешанных кристаллов нового рода нельзя представить себе замещения ион за ион, так как их компоненты составлены из ионов с различным зарядом. В кристаллической решетке ВаЗО нельзя на место любого иона Ва" поставить ион К или на место любого иона 50" ион МпО. Кристаллическая решетка при этом оказалась бы нарушенной, так как компенсация электрических зарядов в пределах данного участка решетки уже не имела бы места. Смешанные кристаллы нового рода отличаются от истинных смешанных кристаллов прежде всего по формальному признаку. В истинных смешанных кристаллах, составленных из ионов АВ и А В, соотношение А В и А В может быть любым, а в смешанных кристаллах нового рода оно всегда должно быть равно стехиометрическому соотношению. Гримм первоначально предполагал, что в смешанных кристаллах нового рода происходит замещение молекулы за молекулу , т. е. на соседних узлах кристаллической решетки ионы Ва" и 50 , одновременно замещаются ионами К и МпО . Возможность подобного замещения с точки зрения стабильности решетки никем до сих пор теоретически доказана не была. Экспериментальные данные Хлопина к Никитина [ ] показывают, однако, что замещение здесь происходит более сложным путем. При кристаллизации КМпО из растворов, содержащих большие количества ионов 50 и лишь следы аналога бария-радия, им не удалось получить смешанных кристаллов нового рода. Вероятность одновременного замещения ионами Ка" и 50 и здесь была весьма велика. Они делают вывод, что смешанные кристаллы нового рода составлены из отдельных участков кристаллических решеток обоих компонентов по типу мозаичных или слоистых кристаллов. Эти участки должны быть, однако, весьма малы, так как по рентгенограммам смешанных кристаллов нового рода Вагнер их не обнаружил. Возможность таких субмикроскопических прорастаний обусловливается однотипностью кристаллической структуры у обоих компонентов и сходством межионных расстояний по любому направлению. [c.95]

При циркуляционном методе измерения накопившаяся в барбаторе эманация равномерно распределяется между водой и воздухом, находящимся во всей системе. Коэффициент распределения эманации может весьма сильно зависеть от характера раствора. При наших измерениях жидкость в барбаторах часто была не гомогенной. Даже после фильтрования в ней иногда сохранялась тонкая пленка нефти. Между тем известно, что в нефти энамация растворима во много раз лучше, чем в чистой воде. Иногда в воде после продувания появлялись взвеси и осадки органических веществ, которые могли бы адсорбировать радий или эманацию и тем самым искажать результаты. Наконец, исследуемые воды были сильно минерализованы, что влияло на коэффициент распределения эманации между раствором и воздухом. Для того чтобы элиминировать все эти источники ошибок, мы первоначально решили, по предложению В. Г. Хлопина [ ], после промера собственной радиоактивности воды прибавлять к ней определенный эталон радия, растворенный в минимальном количестве воды. Затем, определяя суммарную активность, можно непосредственно сравнивать собственную активность воды с активностью, эталона, промеренного таким образом в тех же условиях, как и исследуемая вода. [c.302]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология