Динитротолуол,нитрование азотной кислотой

На основании кинетических данных установлено, что нитрование азотной кислотой нитробензола и 2,4-динитротолуола в сернокислой среде представляет собой реакцию второго порядка. [c.164]

Динитротолуолы образуются при нитровании мононитротолуолов при 60—80° С смесью дымящей азотной кислоты с концентрированной серной кислотой [c.72]

Из тринитротолуолов наиболее важным является 2,4,6-тринитротолуол (тротил), имеющий большое значение как взрывчатое вещество. Для нитрования динитротолуолов в тринитротолуол применяют безводную смесь серной и азотной кислот с двойным избытком азотной кислоты по сравнению с теоретически необходимым. Нитрование ведут при 100°С, [c.70]

Отсюда следует, что активность смеси кислот может быть повышена путем использования дымящей азотной и дымящей серной кислот, содержание воды в которых пренебрежимо мало. Применение таких смесей позволяет осуществить нитрование относительно малореакционноспособных соединений. Например, п-нитротолуол гораздо менее активен в реакциях замещения, чем толуол, но при нагревании с избытком азотной кислоты в дымящей серной кислоте он легко может быть превращен в 2,4-динитротолуол и 2,4,6-тринитротолуол (ТНТ) [c.186]

ОНИ не могли существенно влиять на состав системы и скорость реакции. Бь ла исследована зависимость скорости реакции от следующих факторов 1) состава среды, в которой происходило нитрование 2) концентраций реагентов (азотной кислоты и динитротолуола) 3) добавки различных количеств бисульфата. [c.119]

Практически на 500 кг толуола берут нитрующую смесь, состоящую приблизительно из 2400 кг концентрированной серной кислоты и 900 кг концентрированной азотной кислоты уд. в. 1,48 и получают почти теоретический выход — 900 кг динитротолуола с темп. пл. 50°. В производстве тринитротолуола отработанную кислоту третьей нитрации почти всегда освежают необходимым количеством азотной кислоты и используют для получения динитротолуола. Так как отработанная кислота всегда содержит в растворенном состоянии значительные количества тринитротолуола, то температура плавления образующегося динитропродукта понижается, несмотря на то что нитрование в данном случае протекает полнее, чем нитрование свежими кислотами указанного выше состава. Обыкновенно температура затвердевания в этом случае не превышает 35°. [c.377]

Вторая операция нитрования, т. е. превращение динитротолуола в тринитротолуол, производится совершенно безводной сме сью азотной и серной кислот с содержанием азотной кислоты 20—25% при соотношении азотной кислоты и динитротолуола 1 4 или 1 5. Динитропродукт начинает реагировать с кислотной смесью уже при обыкновенной температуре, и при энергичном перемешивании процесс идет самопроизвольно, причем температура достигает 100—120° и выше. [c.379]

При нитровании толуола азотной кислотой образуется смесь орто-, пара- и метаизомеров мононитротолуола при дальнейшем нитровании азотной кислотой смеси нитротолуолов образуется смесь изомеров с преобладанием 2,4-динитротолуола, из которого затем образуется 2,4,6-тринитротолуол. Хло ропроизвод-ные толуола получают замещением хло1ром водорода метильной группы. При каталитическом окислении толуола кислородом воздуха образуются бензальдегид, бензойная и малеиновая кислоты. [c.68]

Беннет, Бранд и другие исследовали кинетику нитрования 2,4-динитротолуола азотной кислотой в среде серной кислоты различных концентраций, начиная от водных растворов с содержанием 87.4% серной кислоты и до олеума с содержанием 29.1 /о свободного ЗОд. Нитрование проводилось в гомогенных средах. При проведении реакции в водных растворах серной кислоты брали варьирующие количества серной кислоты и воды, в которых были растворены в небольших концентрациях динитротолуол и азотная кислота. Из компонентов нитрующей смеси серная кислота и вода были взяты в большом избытке, вследствие чего создавалась постоянная среда для нитрования. Например, в опытах, где нитрование проводилось с 95.7%-ной серной кислотой, первоначальный состав системы представлял собой 0.04 моля динитротолуола, 1.8 моля НгЗО , 0.02 моля НМСд (О.70Д всей нитрующей смесп), 0.44 моля воды. Таким образом, количества образовавшихся во время реакции воды и азотистой кислоты (последняя является продуктом побочной реакции окисления) были настолько незначительны, что [c.118]

Ароматические нитросоединения нолучаются обычно прямым нитрованием соответствующих соединений. Ароматические нитросоединения применяются в больших количествах как красители и взрывчатые вещества, а также в парфюмерной промышленности. Они используются также в качестве растворителей и химических реагентов. Нитрогруппа может действовать как хромофорная группа в красителях, особенно если имеется несколько нитрогрупн и они располагаются в кольце таким образом, что становятся частью сложной сопряженной системы. Значительно чаще нитрогруппа используется как исходная группа для получения соответствующего анилина в результате применения восстановления в довольно мягких условиях. Использование нитросоединений в промышленности взрывчатых веществ направлено в первую очередь на военные цели. Промышленное производство взрывчатых веществ основано больше на нитроглицерине, т. е. на сложном эфире азотной кислоты, чем на истинных нитросоединениях. Некоторым, весьма существенным исключением являются нитрокарбонитратные пороха, содержащие нитрат аммония и незначительные количества тринитротолуола или динитротолуола. В парфюмерной промышленности нитросоединения используются в качестве синтетических мускусов. Большая группа производных полинитро-/к/)т-бутилбензола обладает запахом, напоминающим мускус. [c.543]

Реакция нитрования проводится в двух последовательных нитраторах большей частью смесью азотной и серной кислот. В первом нитраторе процесс осуществляют при температуре около 40 С с получением смеси о-нитротолуола и п-нитротолуола, которые затем во втором нитраторе при 70—80 °С дают в основном смесь 2,4- и 2,в-динитротолуолов. Для нитрования на второй стадии используют нитрующую смесь, содержащую 23% HNO3, 67% H2SO4 и 10% HjO. Избыток азотной кислоты составляет около 10% от теоретического. [c.302]

Нитрование изомерных динигротолуолов исследовано Виллем [60]. При обработке 2,5-динитротолуола смесью концен-трировааной азотной кислоты (1 часть) и олеума с 20%-ным ео-дерзйанием свободного SOa (2 части) в течение длительного времени при нагревании до 95° автор получил у-тринитротолуол [c.34]

Динитробензойная кислота была получена нитрованием бензойной КИСЛОТЫ смесью серной и дымящей азотной кислот нитрованием 3-нитробензойной кислоты окислением 3,5-динитротолуола Наряду с другими веществами она была получена также при действии азотной кислоты на 1,5-динитронафталин . [c.216]

При нитровании смесью НМОз— НгЗО максимальный выход нитротолуола получается при содержании в смеси от 60 до 40% HNOз При дальнейшем понижении концентрации азотной кислоты выход нитротолуола резко падает, и при концентрации 15% и ниже единственным продуктом реакции является динитротолуол При нитровании смесью НКОз— ССЬСООН динитротолуол не образуется (выход нитротолуола при этом выше, чем при нитровании смесью НКОз и НаЗО ,) [c.146]

Производство тринитротолуола на английских заводах во время империалистической войны 1914 — 1918 гг. Английские заводы отказались от точных молекулярных стадий нитрации до моно- и динитротолуола как промежуточных стадий при получении тринитротолуола. С целью максимального извлечения азотной кислоты из отработанной кислоты в 1-ю стадию превращали только половину толуола в нитротолуол. Для удобства отделения динитротолуола от отработанной кислоты при температуре около 30—35° (необходийой для обеспечения максимальной полноты отделения) нужно, чтобы нитропродукт при зтих температурах был жидким. Это достигалось частичным нитрованием мононитротолуола до динитротолуола (см. стр. 114). [c.155]

Производство 2,4 - динитротолуола из р-ни тротолуола. Нитруют р-нитротолуол, имеющий температуру затвердевания не ниже 48°. Для нитрования применяется такая кислотная смесь, чтобы отработанная кислота содержала около 80%, HjSO смесь берется из расчета, чтобы избыток азотной кислоты составлял 2% от теории. Содержание HNO , в отработанной кислоте около 0,5%- [c.201]

Описание процесса (рис. 91). Толуол сорта для нитрования непрерывно поступает в первый реактор секции нитрования и в следующий за ним отстойник, в то время, как смесь серной (уд. вес 1,84) и азотной кислот непрерывно поступает в другие реакторы этого каскада. Смесь кислот (меланж) тяжелее толуола, поэтому они отстаиваются в низу сепараторов, откуда их перекачивают обратно через всю систему противотоком к толуолу, который нитруется на различных ступенях, превращаясь в целевой динйтро-толуол, представляющий собой смесь пара-, мета- и ортоизомеров. Динитротолуол проходит через последовательные скрубберы, за каждым из которых следует отстойник в них он промывается сначала водой, затем разбавленным едким натром и, наконец, горячей водой. Динитротолуол, удельный вес которого больше, чем [c.180]

При нитровании я-цимола дымящей азотной кислотой нитруется не только водородный атом, стоящий в о-положении, но одновременно изопропильная группа тоже вытесняется нитрогруппой, так что в результате получается 2,4-динитротолуол (см. у Альфтана [875]). Аналогично, при нитровании эфиров тимола изопропильная группа тоже замещается на КОг и получается эфир тринитро-ж-крезола [876]. [c.320]

Таким образом, коэффициент распределения азотной кислоты между минеральным и органическим слоями для случая нитрования динитротолуола в среде 93%-ной Н2504 при 90°С равен примерно едини- [c.199]

Получение динитротолуола проводят в другом здании в нитраторах периодического действия. В качестве нитрующей смеси на этой стадии используют отработанную кислоту от третьей стадии с добавкой азотной кислоты. Кислотную смесь на ряде заводов готовят в нитраторе, и к ней приливают мойонитротолуол. Температура нитрования 55—80 °С. [c.206]

В первой стадии нитрование толуола до мононитротолуола осуществляли в обычных чугунных нитраторах периодического действия. Нитрование проводили путем слива толуола в кислотную смесь, находящуюся в нитраторе. Последнюю приготавливали из отработанной кислоты (от второй стадии) и слабой азотной кислоты. Во время слива толуола температуру нитромассы в нитраторе медленно поднимали от 15 до 35 °С, а затем давали выдержку 20 мин при 35 °С. По окончании нитрования содержимое нитратора сжатым воздухом передавливали в сепаратор, представляющий собой колонну. Отработанную кислоту (после первой стадии) направляли на денитрацию, а затем на концентрирование до содержания Нг504 96% и вновь использовали для нитрования. Получаемый мононитротолуол содержит около 6% динитротолуола (из отработанной кислоты второй стадии) и не должен содержать толуола (это одно из обязательных условий безопасности второй стадии). [c.209]

В первом агрегате системы происходит нитрование толуола до мононитротолуола, во втором — до динитротолуола и в третьем до тринитротолуола. Для первой стадии нитрования применяют смесь из 96—98% серной кислоты и 60% азотной кислоты серную кислоту берут в таком количестве, чтобы обеспечить концентрацию Н2504 в отработанной кислоте 70%. Полученный мононитро толуол перед подачей во второй агрегат желательно подвергнуть дистилляции для отделения мета-изомера. Оставшуюся смесь о- и п-нитротолуола или только о-нитротолуол направляют на дальнейшее нитрование. Выделенный га-нитротолуол используют в фармацевтической промышленности (для приготовления п-аминобен-зойной кислоты) и в промышленности искусственных красителей (для приготовления п-толуидина, производных стильбена и т. д.). [c.218]

Повыщение концентрации одного из компонентов при переходе с периодической схемы на непрерывную использовано в процессах аминирования нитрохлорбензолов и антрахинонсульфокислот (увеличен избыток аммиака) . В процессах нитрования (например, при получении динитробензола, динитрохлорбензола, динитротолуола) стремятся увеличить не только избыток азотной кислоты, но и концентрацию ионов нитрония N02" в нитросмеси, используя более концентрированную серную кислоту (вплоть до моногидрата — [c.134]

КИСЛОТЫ. Дальнейшее превращение динитротолуола в тринитротолуол, являющийся взрывчатым веществом, достигают обработкой первого соединения смесью азотной кислоты с олеумом. Нитрование изомерных динитротолуолов исследовано Виллем. 2,5-Динитротолзюл при обработке смесью концентрированной азотной кислоты (1 часть) и олеума с содержанием 20% 80д (2 части) в течение длительного времени при нагревании до 95° дает у-тринитротолуол. [c.29]

При нитровании смесью HNO3 — HjSO максимальный выход нитротолуола получается при содержании в смеси от 60 до 40 / HNO3. При дальнейшем понижении концентрации азотной кислоты выход нитротолуола резко падает, и при концентрации 15 /,, и ниже единственным продуктом реакции является динитротолуол. При нитровании смесью [c.99]

Динитротолуол с содержанием до 90% 2,4-изомера можно получить прямым нитрованием толуола смесью азотной и серной кислоты при температуре нижеО°С (лучше от—35 до—5 °С) и при молекулярном соотношении толуола и азотной кислоты 1 (2- -10) в присутствии небольшого количества воды. Реакцию осущест вляют добавлением толуола к охлажденной нитрующей смеси Реакция протекает в течение нескольких секунд с почти количе ственным выходом. Динитротолуол извлекают растворителем, на пример метплендихлоридом, и очищают промыванием водой [34] [c.145]

По новейшему предложению Г офвиммера- того же выхода динитротолуола можно достигнуть при значительно меньшей затрате нитрующей смеск. Для этого необходигио только иначе проводить процесс нитрования, а именно раздельно приливать в аппарат 2000 кг моногидрата сериой кислоты и 920 кг толуола и 1350 кг 98%-ной азотной кислоты, иричем температура не должна превышать 70°. По окончании нитрования. добавляется 480 л воды вес выделяющегося нитропродукта составляет 1800 кг, т. е. близок к теоретическому выходу. [c.378]

Наиболее простым и употребительным, особенно для небольших производств, является нитрование толуола до динитропродукта с последующим нитрованием его до тринитротолуола. Другие способы более пригодны для больших, обширных производств, которые получают дешевый мононитротолуол непрерывным способом и легко могут превратить его в тринитропродукт. Нитрующие кислотные смеси, применяемые на различных заводах для получения динитротолуола, содержат около 10 —22% азотной кислоты, т. е. 1,5—1,8-кратный избыток, считая на толуол в противном случае получается плохой недонитрованный масля--нистый продукт. [c.379]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология