Распределения коэффициент азотной кислоты

Такое широкое применение трибутилфосфата обусловлено рядом ценных его качеств, среди которых, в первую очередь, следует назвать весьма высокие коэффициенты распределения, позволяющ,ие в подавляюш,ем большинстве случаев достигнуть практически полного извлечения за одну экстракцию. Так, например, при экстрагировании урана из 2 раствора азотной кислоты, содержащего Ъ мг ] в 1 мл, коэффициент распределения составляет 33, а в присутствии нитрата натрия (66 г в 100 мл) он повышается до 1800 [272]. [c.295]

Из растворов нитратов метилизобутилкетон экстрагирует уран в виде молекулярного соединения с нитратом уранила. При достаточном содержании азотной кислоты уран в органическую фазу извлекается в виде оксониевого соединения [UOg (МОз)з]Н- ОС(СНз)(С4Н ). Избирательность экстракционного отделения приблизительно такая же, как и с применением трибутилфосфата. Указывается, что в случае применения в качестве высаливателя нитрата аммония имеет место более полное отделение урана от продуктов деления, чем при применении других высаливателей. Большая селективность отделения имеет место в отсутствие свободной азотной кислоты. Увеличение кислотности экстрагируемого раствора от дефицита в 0,1УИ по HNO3 (за счет частичной нейтрализации раствора нитрата алюминия, применяемого в качестве высаливателя) до ее концентрации в растворе, равной 0,1 AI, повышает коэффициент распределения осколков в 42 раза 121]. Вследствие высокой экстракционной способности метилизобутилкетона полное извлечение урана достигается в соответствующих условиях при однократной экстракции равным объемом метилизобутилкетона. [c.299]

Рис. 6-36. Влияние концентрации азотной кислоты в водной фазе и концентрации трибутилфосфата (ТБФ) на коэффициент распределения примесей (ТБФ насыщен ураном до концентрации 60%)

Коэффициент распределения нитрата металла увеличивается при замене азотной кислоты в водной фазе на нитрат какого-либо металла [593, 613, 615], хотя при высокой общей концентрации нитрата коэффициент обычно не зависит от высаливающего катиона. Из данных по распределению следует, что стехиометрия соединений в органической фазе зависит от ассоциации веществ в органической фазе, вследствие чего были получены противоречивые результаты [552, 589, 605, 609, 613, 616-618]. [c.66]

Метилизобутилкетон не должен содержать более 1% органических примесей, так как увеличивается растворимость Сг и 2г. Коэффициент распределения урана и плутония между фазами улучшается в присутствии нитратов аммония, кальция, магния, натрия и аммония, а также азотной кислоты, повышение же температуры влияет неблагоприятно. Метилизобутилкетон растворяет в небольших количествах также 2г, N5, 11-238, Ки и Сг. Трибутилфосфат раство- [c.433]

Рис. 6-37. Зависимость коэффициентов распределения для Ри, и, ТЬ, Ат от концентрации азотной кислоты в водной фазе (органическая фаза—25% раствор трибутилфосфата)

ЦИК составляет 99,9%. В случае применения разбавленных растворов трибутилфосфата в бензоле, четыреххлористом углероде, бутиловом эфире или керосине коэффициенты распределения уменьшаются, но зато увеличивается избирательность по отношению к другим ионам. Для концентраций трибутилфосфата 10—20% самый высокий выход экстракции тория получается при концентрации 0,5 М НЫОз и высаливании 4—6 М раствором ЫаЫОз. Для выделения тория из органической фазы в промышленности пользуются разбавленной азотной кислотой. [c.438]

Коэффициент избирательности в отдельных ступенях изменяется в пределах от 3 до 30. Распределение в сильной степени зависит от концентрации азотной кислоты в обеих фазах. [c.449]

Для извлечения редких и цветных металлов и для селективного их разделения природные руды обычно разлагают азотной кислотой и ведут экстракцию чаще всего эфирами ортофосфорной кислоты, например ТБФ, его растворами в керосине. Селективное извлечение достигается использованием растворов ТБФ разных концентраций. Коэффициенты распределения элементов между органической и водной фазами зависят, в частности,и от кислотности водного раствора, концентрации нитрат-иона, солевого состава водного раствора. [c.320]

Наиболее чистый металл, который требуется, например, для полупроводниковой техники, получают, очищая кристаллофизическими методами — зонной плавкой или вытягиванием из расплава. Для этой цели применяются обычные установки. Вытягивают слитки таллия в вакууме. Металл плавят в графитовом тигле. Скорость вытягивания - 1 мм/мин, температура расплава 300 —305°. Зонную плавку ведут в графитовой лодочке в атмосфере очищенного или СО . Скорость движения зоны - 2 см/ч, число проходов 15—20. После зонной плавки слиток промывают разбавленной азотной кислотой и водой загрязненный конец отрезают. Ниже приведены найденные экспериментально или вычисленные по диаграммам состояния коэффициенты распределения примесей в металлическом таллии [139] [c.358]

Рис. 106. Зависимость коэффициентов распределения индикаторных количеств металлов (1-10 г-атом/л) от концентрации азотной кислоты

Для отделения плутония были опробованы некоторые другие эфиры — дибутиловый эфир тетраэтиленгликоля (пентаэфир), диизопропиловый эфир, дибутиловый эфир этиленгликоля [31]. Но все эти экстрагенты не нашли применения на практике, так как коэффициенты распределения плутония были ниже, чем в случае использования диэтилового эфира. Пентаэфир, кроме того, разрушается азотной кислотой. [c.312]

Из табл. 33 и рис. 95 видно, что с повышением кислотности коэффициент распределения плутония увеличивается благодаря высаливающему действию нитрат-иона. При кислотности более 7 М происходит уменьшение Kd. Это, по-видимому, вызвано тем, что азотная, кислота образует соединения с ТБФ (например, НЫОз ТБФ), уменьшающие концентрацию свободного ТБФ и тем самым снижающие экстрагируемость плутония. Кислота оказывает такое же влияние, как и при экстракции эфирами, хотя плутоний экстрагируется в разных формах. Простые эфиры растворяют нитратные комплексы плутония, а трибутилфосфат — соединения в молекулярной форме. [c.319]

Коэффициенты распределения Ри(1У) и Ри(У1) значительно увеличиваются, если часть азотной кислоты в водной фазе заменить нитратом натрия или другими азотнокислыми солями, нерастворимыми в ТБФ. Это позволяет устранить взаимодействие -]ЫОз с ТБФ. Чрезмерное уменьшение кислотности может привести к понижению коэффициента распределения Ри(1У) вследствие его гидролиза. [c.319]

Коэффициенты распределения плутония зависят от природы и концентрации кислоты. Наиболее эффективно Ри(1У) извлекается из азотно-, соляно- и хлорнокислых растворов. Максимальное извлечение плутония 0,1 М раствором ТТА в бензоле наблюдается в области концентраций кислот 0,5—1,0 М. При более низких концентрациях кислоты экстрагируемость плутония уменьшается, возможно, вследствие образования гидролизованных полимеров [121]. В случае же экстракции 0,5 М раствором ТТА область максимального извлечения плутония расширяется до 3 М НМОз. При более высоких концентрациях азотной кислоты хелат плутония неустойчив и равновесие сдвигается в сторону образования нитратных комплексов плутония(IV), нерастворимых в бензоле. На рис. 101 приведены кривые зависимости экстрагируемости плутония от природы и концентрации кислоты (П. Н. Палей и М. С. Милюкова, 1962 г.). [c.331]

Коэффициенты распределения элементов в зависимости от концентрации азотной кислоты при экстракции аминами [497] [c.345]

Рис. 29. Влияние концентрации азотной кислоты на коэффициенты распределения некоторых катионов на фосфате циркония [53].

Обменники в форме гидратированных оксидов для солей многозарядных элементов имеют важное значение при разделении пары Rb— s и прн выделении цезия из смеси продуктов расщепления урана. С этой целью чаще всего используют фосфат циркония [25—28], а для элюирования — растворы нитратов различной концентрации, хлорид аммония или азотную кислоту. Коэффициенты распределения ионов щелочных металлов на фосфате циркония представлены в табл. 5.6. [c.158]

Для выделения бериллия из водных или кислых растворов анионообменники используются в меньщей степени по сравнению с катионообменниками. С анионами минеральных кислот бериллий образует очень непрочные анионные комплексы. Следовательно, он практически не поглощается во всем интервале концентраций соляной или азотной кислот. Однако при замене значительной части воды соответствующим органическим растворителем ионы Ве " сорбируются анионообменниками (табл. 5.14). В табл. 5.14 для сравнения приведены значения коэффициентов распределения алюминия и магния. [c.179]

Часть II Таблица 5.33. Коэффициенты распределения Th в растворах азотной кислоты на смолах AG 50W различной степени поперечного связывания [3] [c.228]

Коэффициент распределения зависит от концентрации азотной кислоты в водной фазе и поэтому уран может быть либо экстрагирован, либо вновь возвращен в водную фазу при изменении концентрации азотной кислоты. Такие процессы включают как химическую реакцию, так и стадии подвода и отвода веществ. В целом скорость процесса зависит от скорости составляющих стадий. Для экстракции урана и большинства аналогичных процессов скорость химической реакции сравнительно выше скорости массопередачи между двумя фазами и поэтому справедливо пренебречь реакцией и рассматривать процесс, как простую массопередачу. [c.359]

Этиловый эфир [374] вымывает из раствора, кроме нитратов. ще и галогены. Присутствие нитратов некоторых металлов увели-Ч1 вает коэффициент распределения урана, причем самое выгодное действие оказывают нитраты магния, кальция и алюминия. Обяза-телен taкжe некоторый избыток азотной кислоты. Наименьшая кон-це трацня азотной кислоты равна 0,05 моль1л, обычно же применяются растворы М. Рекомендуется высаливание, например, 2,ЪМ. Мй(НОз).2 и (0,5ч-1,0)М Н1 Ьд. Хорошие результаты дает также нитрат аммония. Влияние высаливания и концентрации кислоты на степень экстракции нитрата уранила показано в табл. 6-4. [c.426]

Уменьшение числа промывок сокращает потери нитроглицерина Коэффициент распределения азотной кислоты между нитроглицерином и водой таков, что, применяя равный объем воды, можио получить нитроглицерин с кислотностью меньшей 0,2% Н1 Оз путем однократной промывки нитроглицерина, если только имеет место хорошее смешение и достаточно тщатечьная сепарация. При этих условиях оставшаяся кислота удаляется лншь одной промывкой слабым раствором соды. [c.322]

Оптимальными условиями для извлечения Ри(1У) диэтиловым эфиром являются концентрация азотной кислоты в водном слое 5 М, в органическом экстрагенте 3,4 М коэффициент распределения Ри(1У) в этих условиях равен >10. Степень извлечения плутония не зависит от температуры в интервале 18—38°С и от исходной концентрации плутония в водной фазе в пределах 4 10 —4-10 г/мл. На экстракцию не влияют большие количества хлоридов (до 2 М). Небольшие количества сульфатов значительно снижают коэффициент распределения плутония. Проведенное Халкиным исследование позволило подобрать условия выделения малых количеств плутония из сложных по составу растворов. [c.311]

Эффективность экстракции плутония в значительной мере зависит от концентрации азотной кислоты и высаливателей в водной фазе [217, 632]. В качестве высаливателей применяют нитраты аммония, натрия, кальция, магния алюминия. Их высаливающая способность приблизительно одинакова. Исключение составляет нитрат аммония, в присутствии которого достигается более высокая степень отделения от осколков деления [31]. Влияние концентрации HN3 и Са(МОз)2 показано на рис. 93 и 94. Согласно этим данным Pu(IV) и Pu(VI) имеют более высокие коэффициенты распределения в присутствии нитрата кальция. Лучшая очистка от продуктов деления достигается при низких нислотностях. В связи с тем, что Pu(IV) в таких условиях может образовывать полимеры, препятствующие его извлечению, более надежным является экстрагирование Pu(VI). В качестве окислителей используют бихроматы калия-и натрия, бромат калия, висмутат натрия [632] и перманганат калия [527]. [c.314]

Бертокки [цит. по 465] изучал возможность извлечения Pu(IV) и урана из нитратных растворов триизонониламином в ксилоле и нашел, что коэффициент распределения плутония растет с увеличением концентрации азотной кислоты в водной фазе. Pu(IV) легко реэкстрагируется из органической фазы раствором гидроксиламина. [c.344]

Таубе [689а] исследовал влияние-концентрации азотной кислоты на экстракцию комплекса плутония (IV) сг тетрабутиламмонийнитратом смешанными растворителями. Автор установил, что в зависимости от природьь растворителя коэффициент распределения плутония достигает максимума при определенной концентрации азотной кислоты. Так, например, коэффициент распределения плутония получается наибольшим при использовании и смеси бензола с толуолом (5—6 ЛГ с хлороформом или дибромметаном [c.350]

Влияние концентрации азотной кислоты и нитрата кальция на коэффициент распределения показано на рис. 112. По мере увеличения концентрации нитрата растет коэффициент распределения в соответствии с реакцией (1). Максимальная величина в растворах НМОз достигается при кислотности 7,7 М, хотя, по данным Райана [623], в этих условиях доля гексанитратных форм составляет 40%. При кислотности более 7,7 М коэффициент распределения падает вследствие уменьшения активности сорбируемого иона. В растворах иитрата кальция, содержащих небольшое количество азотной кислоты, влияние реакции (2) проявляется в гораздо меньшей степени, и Kd значительно выше по сравнению с чистыми растворами азотной кислоты. Однако перевод Ри(1У) в комплексную форму при помощи солей, найри-мер Са(МОз)а, не используется в анионном обмене из-за низких скоростей сорбции плутония в этих условиях. [c.357]

Распределение нитрата тория между раствором азотной кислоты и диэтиловы.м эфиром впервые исследовано Имре [1098], показавшим, что увеличение концентрации азотной кислоты в водном слое приводит к повышению коэффициента распределения нитрата тория. Позднее было замечено, что насыщение водного слоя нитратами тория [1489] или некоторых металлов, не экстрагирующихся эфиром [398, 399, 783, 1741], значительно повышает коэффициенты распределения нитрата тория. В исследованиях, проведенных Бок [399], кислотность раствора поддерживалась 1 М по HNO3 и определялся процент экстракции тория для эквивалентного объема эфира в присутствии высаливателей. При этом наилучшие результаты были получены с Zn (N03)2 (экстракция тори я осуществлялась па 80,9%) порядок эффективности наиболее пригодных высаливателей оказался следующим Zn(NO3)2>Ре(NO3)2> >Са(ЫОз)2>Ь[МОз>А1(ЫОз)з>Мй( Оз)2- Повышение концентрации азотной кислоты до 3 /V в растворах, насыщенных нитратом цинка, обеспечивает экстракцию почти 90% Th за одну операцию. Несмотря на то, что р. з. э. за исключением Се [913, 1098], практически не экстрагируются эфиром, метод аналитического значения не имеет, так как другие примеси, которые могут присутствовать в исследуемом образце, частично переходят в эфир при высокой концентрации кислоты и высаливателей в водной фазе. [c.121]

Дибутиловый эфир этиленгликоля (дибутилцеллосольв) характеризуется более низкими коэффициентами распределения продуктов деления, чем метилизобутилкетон. Повышение концентрации азотной кислоты сверх 0,1 М вызывает быстрое увеличение коэффициента распределения продуктов деления, в то время как соответствующий эффект для метилизобутилкетона начинается раньше, а именно при pH 4 и ниже [21]. [c.303]

Диалкилфосфорные кислоты образуют очень стойкие комплексы с ураном (VI), хорошо экстрагирующиеся н.гексаном, четыреххлористым углеродом, дибутиловым эфиром и многими другими экстрагентами. Экстракционная способность диалкилфосфатов урана настолько велика, что позволяет экстрагировать уран из очень разбавленных растворов при помощи небольшого объема экстрагента без применения высаливающих агентов. Диоктилфосфат уранила обладает большим коэффициентом распределения, чем другие диал-килфосфаты, содержащие меньше углеродных атомов в алкильном остатке. Повышение кислотности приводит к уменьшению коэф4)и-циентов распределения, однако даже в 2 Л1 азотной кислоте при 0,1 М концентрации диалкилфосфорных кислот коэффициент распределения урана близок к 100. Если привести в равновесие 100 объемов морской воды, содержащей с одним объемом [c.313]

В среде азотной кислоты поглощение анионитами U (VI) незначительно. При увеличении концентрации HNO3 коэффициент распределения возрастает от D = 1 в 2 уИ растворе HNO3 до D=20 в 8 уИ растворе HNO3 [109]. При дальнейшем увеличении концентрации кислоты происходит разрушение анионита. Для выделения урана из азотнокислых растворов чаще всего употребляют смесь азотной кислоты небольшой концентрации и нитрата алюминия, лития, кальция и др. [c.319]

Образование отрицательно заряженных комплексов тория в среде азотной кислоты, количественно сорбирующихся анионитом в условиях, когда коэффициент распределения урана достаточно низок, послужило основанием для разделения урана и тория [411]. [c.320]

Систематически описана экстрагируемость многих нитратов металлов из азотной кислоты и растворов нитрата аммония в диэтило-вып эфир, диэтилцеллозольв, пентаэфир и метилизобутилкетон [200]. Довольно высокие коэффициенты распределения получены в том случае, когда водный раствор содержал кроме экстрагируемого нитрата 2—3" моля неэкстрагируемого нитрата или 3—4 моля частично экстрагируемого (высаливатель). В попытке окоррелировать высаливаюш ий эффект с природой и свойствами высаливателя пока не достигнуто большого прогресса [201—203]. Были опубликованы некоторые новые данные но гидратации нитратов металлов в эфирах [176, 204]. [c.41]

Азотная кислота. Большой интерес вызывают особенности экстракции азотной кислоты трибутилфосфатом [32, 254, 265, 268, 287—291, 295, 298—308А] и другими фосфатами [298, 307], фосфона-тами [292, 298, 303, 304, 306, 307], фосфиноксидами [252, 253, 287, 293, 294, 303, 304] и дифосфонатами [247—249, 252, 253, 290, 294]. Сравнение экстракции кислоты различными нейтральными эфирами показывает, что природа экстрагента влияет на коэффициент распределения кислоты только при низком содержании кислоты в органической фазе. При высокой же концентрации кислоты па ее распределение не влияют ни класс фосфорного соединения, ни длина или состав углеводородных заместителей. [c.46]

Это удобное уравнение, но константа к не является истинной константой скорости, поэтому ее изменение при изменении температуры не дает истинного значения температурного коэффициента. Так как реакция между реагентами протекает в одной фазе (без- различно в водной или органической), следует учитывать коэффициент распределения для одного из реагентов. Реакция происходит не между молекулами толуола и азотной кислоты, а между толуолом и некоторым нитруюш,им агентол (таким, как ион нитрония). Для того чтобы отражать действительно протекающую реакцию, константа к в рассматриваемом уравнении должна включать в себя константу диссоциации азотной кислоты. [c.370]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология