Нитробензол, нитрование азотной кислотой

При нитровании бензола смесью азотной и серной кислот в присутствии 2% ртути получены нитробензол и тринитрофенол Нитрование этой же смесью толуола дает нитротолуолы, нитрокрезол и п-нитробензойную кислоту, т е те же продукты, которые образуются и при нитровании азотной кислотой Эти результаты указывают, что добавление серной кислоты не влияет на нитрование ароматических соединений азотной кислотой в присутствии ртути Далее показано, что нитрование нитробензола 80—85%-ной азотной кислотой в присутствии ртути приводит к большим выходам динитробензола, чем нитрование без активатора [c.71]

Реакция нитрования была открыта в 1834 г. Митчерлихом, получившим нитробензол действием азотной кислоты на бензол Практическое же значение реакция нитрования приобрела в производстве искусственных красителей после открытия знаменитым русским химиком Н. Н. Зининым реакции восстановления нитробензола в анилин (1842 г.). По- [c.14]

Вычислите константы скорости образования нитрозамещенных бензолов при 25 °С из ацетофенона, бензальдегида, нитробензола и азотной кислоты в уксусной кислоте, Константа реакции нитрования р —6,4. [c.51]

При нитровании нитробензола используют азотную кислоту, выделяющуюся в момент реакции [c.92]

При нитровании бензола азотной кислотой получено 61,5 г нитробензола. Сколько азотной кислоты (пл. 1,44) прореагировало при этом [c.113]

Нитрование в непрерывной системе. В некоторых процессах нитрование проводят только азотной кислотой концентрацией 60 — 5%. Кислоту переводят в парообразное состояние в колонне и противотоком вводят жидкий бензол. Вниз стекает реакционная смесь, которую непрерывно перегоняют вода, образующаяся при реакции, удаляется сверху вместе с избытком бензола (в виде азеотропной смеси). Жидкий остаток фракционируют и получают сырой нитробензол. Непрореагировавшие бензол и кислоту рециркулируют. На рис. 111 представлена схема подобной установки. [c.305]

При действии азотной кислоты на углеводороды в соответствующих условиях образуются нитросоединения. Эта важная реакция впервые была обнаружена по отношению к ароматическим углеводородам. В 1834 г. Е. Митчерлих впервые получил нитробензол (мирбановое масло), обрабатывая бензол дымящей азотной кислотой. В промышленных условиях нитробензол получен в 1847 г. (г. Мансфильд, Англия). Но вскоре оказалось, что такие нитросоединения восстанавливаются в амины (зинин), которые обладают высокой реакционной способностью. Это сделало их важными промежуточными продуктами для ф армацевтической и красочной промышленности. Так, реакция нитрования наравне с сульфированием стала основным процессом препаративной химии ароматических соединений и с течением времени развилась и получила очень большое техническое значение. [c.265]

Непрерывное нитрование беНзола проводится в нитраторе (рис. 14), куда одновременно поступает бензол, отработанная кислота и свежая нитросмесь. Реакционная масса из верхней части аппарата перекачивается в два расположенных последовательно спиральных холодильника, где завершается реакция нитрования и температура реакционной массы снижается до 30 °С. Затем в сепараторе непрерывного действия нитробензол отделяется от отработанной кислоты. Сырой нитробензол нейтрализуют аммиачной водой или содой, сушат, после чего перегоняют или используют непосредственно. Отработанная кислота содержит около 2 % растворенного нитробензола и 0,5 % азотной кислоты. Ее дважды экстрагируют бензолом, который полностью извлекает нитробензол, а азотная кислота почти полностью расходуется на нитрование бензола. Бензольный экстракт возвращается в цикл, а отработанная кислота идет на укрепление. [c.90]

На основании кинетических данных установлено, что нитрование азотной кислотой нитробензола и 2,4-динитротолуола в сернокислой среде представляет собой реакцию второго порядка. [c.164]

Для выяснения роли азотнокислой ртути Дэвис и сотрудники кипятили нитробензол с азотной кислотой в присутствии Hg(NOз)2 в течение 4 час При этом образования пикриновой кислоты не обнаружено Единственным продуктом реакции оказался динитробензол в небольшом количестве При кипячении с азотной кислотой и Hg(NOз)2 м-динитробензола 82% его осталось без изменения, а остальная часть окислилась до щавелевой кислоты, не найдена также пикриновая кислота при кипячении с азотной кислотой 1,3,5-тринитробензола, который при действии других окислителей дает пикриновую кислоту Из этих опытов сделан вывод, что ртуть не играет роли катализатора, способствующего окислению атомов водорода ароматического ядра, содержащего группы N02, т е образование пикриновой кислоты из бензола не проходит через предшествующую стадию нитрования бензола [c.84]

Из анализа данных можно видеть, что при малых количествах азотной кислоты, особенно при 0,5 моля, а также при 1 моле на 1 моль нитробензола процесс нитрования протекает очень медленно. Значительно возрастает скорость нитрования в смеси с мольным отношением нитробензола и азотной кислоты 1 2 и особенно сильно в смесях 1 3 и 1 4, хотя на первый взгляд казалось бы, что в системах с избытком нитробензола нитрование должно протекать быстрее. Опытные данные показали противоположное. [c.308]

Очень малая скорость нитрования в смесях с соотношением нитробензола и азотной кислоты 2 1 и 1 1 и значительное возрастание скорости в смесях 1 2, причем значительно большее, чем это полагается по закону действия масс, может быть объяснено тем, что одна молекула кислоты присоединяется к нитрогруппе и оказывает слабое нитрующее действие, вторая молекула более свободна и действует сильнее. [c.308]

Реакция нитрования ароматических соединений была открыта в 1834 г. Митчерлихом, получившим нитробензол действием азотной кислоты на бензол. Практическое же значение она приобрела в производстве искусственных красителей после открытия знаменитым русским химиком Н. Н. Зининым реакции восстановления нитробензола в анилин (1842 г.). Последний, как известно, является одним из основных исходных продуктов при производстве красителей. [c.45]

Нитрование азотной кислотой в неводных растворах. Исследовалось нитрование гомологов бензола азотной кислотой в растворах уксусного ангидрида, уксусной, монохлоруксусной и трихлоруксусной кислот, а также нитробензола. Однако метод нитрования азотной кислотой в неводных растворах не получил широкого применения. М. И. Коновалов на ряде гомологов бензола показал, что уксусная кислота, как и вода, ослабляет действие азотной кислоты на ароматическое ядро. [c.146]

Так как нитрогруппа сильно дезактивирует ядро, реакцию проводят при нагревании примерно до 90—110°С. Вторая нитрогруппа вступает преимущественно в мета- положение. ж-Динитробензол можно получить также нитрованием нитробензола дымящей азотной кислотой, насыщенной трифторидом бора ВРз при 80°С. Тринитро-бензол образуется из ж-динитробензола с большим трудом даже при применении дымящих азотной и серной кислот при 110°С. [c.92]

Получение нитробензола. Предложено для устранения потерь нитробензола и азотной кислоты обрабатывать отработанную кислоту посредством бензола и направлять затем на нитрование полученную смесь, содержащую нитробензол и бензол [119]. [c.1755]

При нитровании азотной кислотой в уксусном ангидриде смеси бензола (С1) и хлористого бензила (Сг) образуется смесь нитробензола (01) и нитробензилхлорида (Ог). В табл. 21 приведены полученные в конце реакции концентрации в М/л 01 и Ог при начальных концентрациях исходных веществ [С1]о=[Сг]о=1,0 и температуре 25°. В последней графе приведены отношения вычисленные по формуле (6.43), и среднее значение этого отношения. [c.209]

При растворении ароматических мононитросоединений, например нитробензола, в азотной кислоте происходит нитрование бензола в динитробензол. Это связано со значительным разогреванием смеси, поэтому требуется хорошее охлаждение. [c.331]

В уравнениях используются символы основных исходных веществ, т. е. -тех, составляющие которых войдут в главный продукт и принимают участие в превращениях, а также символы вспомогательных исходных веществ, составляющие которых в главный продукт не входят. Например, в процессе нитрования бензола смесью азотной и серной кислот основными исходными продуктами являются бензол и азотная кислота, составляющие которых входят в главный конечный продукт — нитробензол. Серная кислота в данном случае — вспомогательное исходное вещество. [c.51]

Например, при нитровании азотной кислотой в уксусном ангидриде смеси бензола (С1) и хлористого бензила (Сг) образуется смесь нитробензола (О ) и иитробензилхлорида (Ог). В табл. 19 приведены полученные в конце реакции концентрации и Вг в моль л. [c.207]

Мартинсен [30] исследовал кинетику нитрования азотной кислотой в среде серной кислоты ароматических соединений, трудно поддающихся действию HNOз (к ним относятся, в частности, нитросоединения). На примере нитробензола Мартинсен показал, что скорость нитрования в концентрированной серной кислоте зависит от концентрации последней. Достигая максимума при концентрации Н2304 около 90%, скорость [c.161]

Отсюда понятно, почему при нитровании азотной кислотой с содержанием ниже 60% HNOз количество образующегося нитробензола понижается, причем тем больше, чем меньше концентрация азотной кислоты. [c.23]

Получают прямым нитрованием азотной кислотой пентахлорбензола при повышенной температуре [13, 14] или хлорированием нитробензола в присутствии хлористого- иода и хлорсуль-фоновой кислоты [15]. В зависимости от способа производства технический препарат содержит различные примеси гексахлорбензол, 1-нитро-2,3,5,6-тетрахлорбензол, 1-нитро-2,3,4,5-тетрахлорбензол, 2-нитротетрахлортолуол, 1-иод-3-нитро-5-хлорбензол и 1,3-динитротетрахлорбензол [17]. [c.92]

При исследовании двухкомпонентной системы нитробензол — азотная кислота нами было установлено, что скорость нитрования в смеск с мольным соотношением нитробензола и азотной кислоты 2 1 незначительна. В трехкомпонентных системах, где в смеси нитробензола и азотной кислоты добавляется бензол, толуол или галогенопроизводные бензола, которые нитруются во много раз быстрее нитробензола, процесс нитрования последнего пойдет еще медленнее и, следовательно, расходом азотной кислоты на этот процесс можно пренебречь. [c.314]

Авторы установили, что для полного извлечения нитробензола и азотной кислоты из отработанной кислоты достаточна двухступенчатая экстракция с минимальным весовым соотношением бензол отработанная кислота, составляющим 1 15, В производстве при полном использовании всего бензола (идущего на нитрацию) для экстракции это соотношение может быть доведено до 1 1,5 время пребывания реакционной массы в каждой ступени экстрактора равно 20 мин. В первой ступе- и экстрагируется 85% нитробензола (как поступившего с отработанной кислотой, так и образовавшегося в результате нитрования бензола), а во второй ступени — 8—10%. После экстракции в отработанной кислоте бензол практически отсутствует. При нитровании бензола, содержащего экстрагированный нитробензол, происходит весьма незначительное увеличение примеси динитробензола, что не имеет практически никакого значения (количество нитробензола, поступающего с бензолом, не превышает 10—15% от нитробензола, содержащегося в циркулирующей отработанной кислоте). Схема двухступенча- [c.86]

Состав смеси мононитротолуолов, полученной после нитрования толуолов, более или менее постоянен и мало зависит ot изменения условий проведения реакции. А. В. Топчиев приводит данные, характеризующие состав этой смеси при нитровании азотной кислотой в зависимости от температуры реакции. Содержание о-нитротолуола повышается от 55,6% (при —30 °С) до 57,5% (при 4-60°С), содержание п-нитротолуола в том же интервале температур падает с 41,7 до 38,5%, содержание л-изомера повышается с 2,7 до 4,0%. При периодическом нитровании толуола нитрующей смесью, содержащей 26—28%> HNO3, 56—57% H2SO4 и 16—18% Н2О (ф.н.а. = 70), при 18—30°С образуется 57—58% о-нитротолуола, 38—39% -нитротолуола и 4—5% л-изомера. Примерно то же соотнощение изомеров сохраняется и при непрерывном нитровании. Промывку и нейтрализацию омеси нитротолуолов проводят так же, как в производстве нитробензола и нитрохлорбензолов (см. стр. 90). Кроме нитротолуолов, в реакционной смеси содержится обычно 1—2% непрореагировавтпего толуола. [c.119]

Вольфенштейн й Бетерс [26] заметили, что при взаимодействии азотной кислоты умеренной концентрации с бензолом в присутствии ртутной соли выделяется значительное количество окислов азота. Исследуя это явление, они установили, что основными продуктами реакции являются оксинитросоединения динитро- и тринитрофенОл и в небольших количествах нитробензол. Было выяснено, %о реакция зависит от концентрации азотной кислоты концентрированная азотная кислота (а также серно-азотная кислотная смесь) в присутствии ртутной соли дает только нитробензол при применении разбавленной азотной кислоты снижается количество образующегося нитробензола, но одновременно увеличивается количество нитрофенолов. Добавка ртутного катализатора не дает окислительного эффекта в случае нитрования ароматических соединений, содержащих нитрогруппы [29, 31]. Нитрование азотной кислотой в присутствии ртути, приводящее к образованию нитро-оксисоединений, называют окислительным нитрованием. Окислительное нитрование бензола до динитрофенола разработано и может быть внедрено в промышленность [32—35]. [c.78]

Мартинсен исследовал кинетику нитрования азотной кислотой в среде серной кислоты ароматических соединений, трудно поддающихся действию HNO3 (к таким соединениям относятся нитросоединения). На примере нитробензола Мартинсен показал, что скорость нитрования в концентрированной серной кислоте зависит от концентрации последней. Достигая максимума при концентрации H2SO4 около 90%, скорость реакции затем быстро падает при переходе к безводной серной кислоте (скорость реакции в 95%-ной HjSO в три раза больше, чем в 100%-ноп). [c.112]

Вестхеймер и Караш нашли, что положение максимума скорости нитрования сдвигается в область более высокой концентрации серной кислоты в результате прибавления гидросульфата калия. Так как ион бисульфата в серной кислоте является основанием, то он должен был бы действовать в направлении понижения кислотности для данной концентрации серной кислоты. Добавление азотной кислоты, хотя и увеличивает абсолютную скорость реакции, снижает константу скорости реакдии, если концентрация серной кислоты значительно ниже оптимальной. Это может быть отнесено за счет азотной кислоты, вызывающей уменьшение кислотности среды. Подобным же образом понижает кислотность среды и нитробензол. Динитробензол и пятиокись фосфора не изменяют кислотности сернокислотной среды и не влияют на константу скорости реакции нитрования. [c.560]

Дымящал азотная кислота дает продукты нитрования, у которые могут быть переведены в аминотиофены с той же легкостью, как и нитробензол. [c.167]

Коэфициент 0,87 равен отношению объема бензола к объему продуктов его нитрования. Один объем нитробензола для полного растворения требует 8 объемов бензина уд. веса 0,70. Это, однако, неточное отношение, потому что значительные концентрации нитробензола в серной кислоте подвышают и растворимость бензина. Здесь уместно будет упомянуть, что на бензина или серной кислоты (хуже) нитропродукты хорошо извлекаются крепкой азотной кислотой уд. веса 1,48. Из бензина таким образом 2—3 экстракциями можно извлечь весь-ЕитроОензол, [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология