Гидразин и ацетоуксусный эфир

Для получения фенилметилпиразолона смешивают в пробирке 2,5 г фенил-гидразина "И 3 г ацетоуксусного эфира и оставляют стоять в течение 2 час. При помощи пипетки удаляют выделившуюся воду и нагревают продукт конденсации 2 часа на кипящей водяной бане. Горячий продукт выливают в фарфоровую чашку, перемешивают и после охлаждения отсасывают выпавшие кристаллы их промывают небольшим количеством эфира для удаления окрашенных примесей и перекристаллизовывают из спирта, добавляя в случае надобности немного активного угля. [c.138]

Пиразолон-5 и его производные получают конденсацией ацетоуксусного эфира с замещенными гидразина [c.139]

Для получения производных пиразолона перспективными полупродуктами являются аминозамещенные пропанола-2 с остатками гидразина и ацетоуксусный эфир. [c.141]

С использованием производных пропанола-2, содержащих остатки гидразина и ацетоуксусного эфира, разработаны методы синтеза ряда представителей пиразолонов [721-724]. [c.143]

Пиразолины из гидразинов и ацетоуксусных эфиров 400, 401 [c.632]

Реакция конденсации протекает в две стадии. В начале образуется продукт присоединения ацетоуксусного эфира к гидразину и отщепляется вода [c.304]

Фенильное производное (I) получается в больших количествах как промежуточный продукт в производстве красителей и антипирина (путем метилирования). При перемешивании ацетоуксусного эфира и фенилгидразина в небольшом количестве водного спирта сначала при температ фе ниже 50°, а затем в течение непродолжительного времени при кипячении образуется фенилметилпиразолон, который выкристаллизовывается при охлаждении и после промывания спиртом может применяться без дальнейшей очистки. Выход составляет 93%, считая на гидразин. [c.694]

Необходимые для синтеза указанных эфиров метилпиразолоны получены обычной реакцией ацетоуксусного эфира с гидразином и фенилгидразином . [c.109]

Наибольшее значение имеет синтез пиразолонов конденсацией гидразина с Р-кетоэфиром. Промышленно важные производные пиразолонов содержат арил в положении 1, что вызвано главным образом, тем, что гидразины могут быть легко получены восстановлением доступных и недорогих солей диазония. На первой стадии синтеза гидразин конденсирует с Р-кетоэфиром с образованием гидразона, при нагревании которого с карбонатом натрия происходит циклизация до пиразолона. Практически конденсация и циклизация осуществляются в одном аппарате без выделения промежуточного гидразона. Примером этого может служить конденсация фенилгидразина с ацетоуксусным эфиром (схема 2.18). [c.60]

Общим методом получения пиразолов служит реакция 1,3-дикетонов с гидразином (схема 66). Вместо гидразина можно использовать алкил- или арилгидразины, семикарбазид и ами-ногуанидин. При взаимодействии с арилгидразинами или гидразинами ацетоуксусного эфира образуются пиразолиноны (схема 67). Обе реакции проходят в мягких условиях и продукты [c.568]

В жидком веществе и в растворах устанавливается равновесие-между изомерами. Ацетоуксусный эфир реагирует нормально, как кетон, с бисульфитом натрия, синильной кислотой, гидрокси-ламином, гидразином. С другой стороны, ацетоуксусный эфир показывает реакции, типичные для енолов (присоединяет бром, взаимодействует с HзMgI, выделяя метан, дает глубокое красное-окрашивание с хлорным железом и т. д.). [c.342]

Групп, на которые атом галоида может быть замещен, следует еще отметить возможность замещения его на группу—ОАг при действии фенолятов, на группу — NH NHa при действии гидразина, на группу — NS при взаимодействии с роданистыми солями и на —SH или —S-— при обработке сульфидами или гидросульфидами щелочных металлов. Кроме того, подвижный атом галоида в бензольном ядре может реагировать с натриевыми производными А1алонового и ацетоуксусного эфиров [c.86]

В реакцию вступают Р-дикетоны, Р-кетоальдегиды, эфиры укетопировино-градных кислот, ацетали р-диальдегидов, ацетоуксусный эфир, р-хлорвинцлкето-ны. Замещенные гидразины ((арил- и алкилгидразины, аминогуанидин, семикарбазид и т. п.) образуют смеси изомерных пиразолов. [c.216]

Движущие силы этой реакции — подвижность атома водорода, соссдствующего с группой С = 0, и восприимчивость этой группы к атакам анионов. Интересным было то, что эфир ацетоуксусной кислоты вел себя так, будто ему соответствовало сразу две формулы. Та, что приведена выше, подтверждалась его способностью к образованию производных с гидразином, гидроксилямином и другими реагентами на кетоны. Однако одновременно этот же эфир легко образовывал соли со щелочами и... краснел при добавлении к нему хлорного железа, а это все типично для ненасыщенных спиртов. В этом смысле ацетоуксусный эфир, казалось бы, отвечал формуле [c.94]

Дигидро-3-метил-5-оксо-4-изоксалилиден)гидразино]2 - 2-оксиэтокси) бензол (III). К оксиму ацетоуксусного эфира, полученному из 0,52 г (0,004 моля) ацетоуксусного эфира и 0,28 г (0,004 моля) солянокислого гидроксиламина в 0,5 мл воды, при энергичном перемешивании прибавляют диазораст-пор А. После выдержки 22 ч осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и дважды нереосаждают из ДМФА водой. [c.7]

Бис 2-[(4, 5-дигидро-3-метил-5-оксо-4-изоксазолилиден)-гидразино]фенил) -1, 4, 7-триоксагептан (IX). Коксиму ацетоуксусного эфира, полученному из 0,52 г (0,004 моля) ацетоуксусного эфира и 0,28 г (0,004 моля) солянокислого гидроксиламина в 0,5 мл воды, при энергичном перемешивании прибавляют диазораствор Б. После выдержки 20 ч реакционную массу разба(Вляют 100 мл воды. Осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и дважды перекристаллизовывают из с.меси (2 1) этанол ДМФА. [c.7]

Бис 2-[(4. 5-0игидро-3-метил-5-оксо-4-изоксазолилидеи гидразино]-5-нитрофенил -1, 4, 7-триоксагептан (ХИ). К ик-симу ацетоуксусного эфира, полученному из 0,9Ь г (0,0074 моля) ацетоуксусного эфира и 0,53 г (0,0074 моля] солянокислого гидроксиламина в 1 мл воды,, при энергичном [ е-ремешивании добавляют диазораствор В. После выдержки 20 реакционную массу разбавляют 100 жлводы. Осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и дважды перекристаллизовывают из ДМФА. [c.8]

Бис 2-[(4,5-дигид ро-3-метил-5-оксо-4-изоксазолилиден)-гидразино]-5-нитрофенил) -1, 4, 7, 10-тетраоксадекан XIV). 1,10-Бис(5-нитро-2-аминофенил) -1, 4, 7, 10-тетраоксадекаи д -азотируют по методу [8]. Полученный диазораствор Г прибавляют при энергично.м пере.мешивании к оксиму ацетоуксусного эфира, полученному из 0,52 г (0,004 моля) ацетоуксусного эфира и 0,28 г (0,004 моля) солянокислого гидроксиламина в 0,5 мл воды. После выдержки 43 ч реакционную смесь разбавляют 100 мл воды. Осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и дважды переосаждают из горячего раствора ДМФА этанолом. [c.8]

Еще один интересный метод увеличения субстантивности к хлопку иллюстрируется примером получения бис-пиразолонов на основе производного мочевины из диаминостильбендисульфокислоты (XI), через обычные стадии конденсации бис-гидразина с эфиром ацетоуксусной кислоты [c.704]

Препараты группы фенилпиразолона синтезируют исходя из фенил-гидразина, который получают диазотированием анилина с последующим восстановлением диазосоединения гидросульфитом натрия. Конденсация ацетоуксусного эфира с фенилгидразином дает замещенный пиразо-линон (88), метилирование которого метилбензолсульфонатом и последующая обработка основанием приводят к антипирину. Для получения анальгина и амидопирина антипирин нитрозируют, нитрозопроизводное восстанавливают смесью ЫаНЗОз и Ыаг50з. Метилирование соединения (89) диметилсульфатом и последующая обработка формальдегидом и гидросульфитом натрия дают анальгин. Обработка соединения (89) кислотой приводит к аминопроизводному, метилирование которого по Валлаху форма)льдегидом и муравьиной кислотой дает амидопирин ЫаМО, + МаНЗОз [c.69]

Сополимеры стирола перед травлением обрабатывают кислотами, их смесями и органическими растворителями [30]. Для этого используют, например, низшие спирты, их смесь с ацетоном, диоксаном, ацетоуксусным эфиром, бензолом, так подбирая состав и режим обработки, чтобы они вызвали незначительное набухание (около 10 г/м ) [30, 31]. После травления детали промывают одним из следующих растворов 5%-ным NaHSOs, 10%-ной НС1, 2%-ным FeS04 в разбавленной серной кислоте, гидразином, этилендиамином или аммиаком в воде. Цель такой обработки — удаление с поверхности довольно значительных количеств соединений хрома до 2 г/м Сг (VI) и до 1 г/м Сг (1П) [40]. [c.39]

Хлорпиразол обладает малоподвижным хлором 4-аминопиразол, полученный восстановлением 4-нитропиразола, диазотируется. Пиразолоны. При описании свойств ацетоуксусного эфира уже было указано, что образование гидразона (например, фенилгидразона) сопро-вол<дается отщеплением сложноэфирного этоксила и замыканием в цикл метилпиразолона (или, в случае фенилгидразина, М-фенилметилпира-золона). Реакция эфиров р-оксокислот с гидразинами и служит простым, применяемым и в промышленности методом синтеза пиразолонов [c.285]

Пиразолоны. При описании свойств ацетоуксусного эфира уже было указано, что образование гидразона (например, фенилгидразона) сопровождается отщеплением сложноэфирного этоксила и замыканием в цикл метилпиразолона (или N-фeнилмeтилпиpaзoлoнa). Реакция эфиров Р-оксокислот с гидразинами и служит простым, применяемым и в промышленности методом синтеза пиразолонов [c.311]

Исходными материалами являются, с одной стороны, арил-и с—сн гидразины, с другой—эфиры -кетокарбоновых кислот. Взаимодействие этих соединений с образованием сперва гидразо-нов кетокарбоновых эфиров и затем пиразолоноЬ идет самопроизвольно уже при смещении реагентов, легче при нагревании. Так, в частности, из ацетоуксусного эфира и фенилгидразина образуется 1-фенил-3-метилпиразолон-5 (I) [c.744]

Дикетен присоединяется к спиртам с образованием сложных эфиров ацетоуксусной кислоты, к ароматическим аминам — с образованием арил-амидов ацетоуксусной кислоты. Присоединение дикетена к ароматическим гидразинам приводит к получению метиларилпиразолонов. Эти соединения используют как промежуточные продукты в производстве красителей, пигментов и химико-фармацевтических препаратов. Все они получаются из дикетена, тогда как раньше приходилось для этого исходить из этилового эфира ацетоуксусной кислоты, который синтезировали из этилацетата по методу Кляйзена. [c.325]

Дикетен присоединяется к спиртам с образованием эфиров ацетоуксусной кислоты, к ароматическим аминам—с образованием ариламидов ацетоуксусной кислоты. В результате присоединения дикетена к ароматическим гидразинам образуются метиларилпиразолоны. Эти соединения используют как промежуточные продукты для производства красителей, пигментов и химико-фармацевтических препаратов. Перечисленные выше реакции дикетена можно иллюстрировать следующими примерами [c.309]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология