Катализаторы обмена галоида

Из наших данных по изотопному обмену различных бромидов с бромом, бромистым водородом и галоид-органическими соединениями вытекало, что для поставленной задачи в качестве катализаторов пригодны бромистый цинк и бромистый марганец [3]. [c.205]

Органические соединения. Обмен галоидными атомами галоидных органических производных возможен- с атомами свободных галоидов или их ионами в растворе. Обмен между двумя галоидными производными, как правило, происходит только в присутствии катализаторов — переносчиков галоидных атомов, например солей галоидоводородных кислот. Атомы кислорода, азота, серы и другие, соединенные с углеродом, в обычных условиях практически в обмен не вступают, имеют место лишь некоторые исключения, например кислород С—ОН-групп в некоторых спиртах подвижен. При повышенной температуре становится лабильной связь С—5, связи 5—5 в политионатах подвижны. [c.21]

Однако Ульману удалось найти катализатор, в присутствии которого при повышенных температурах обмен ароматически связанного галоида происходит легко. Это позволило осуществить ряд синтезов (аналогичных синтезам с галоидными алкилами), нашедших промышленное применение. Таким катализатором является мелкораздробленная металлическая медь—так называемая медная бронза, или бронзировальный порошок. [c.245]

Сообщается [49] об устойчивости активности и селективности действия в процессе риформинга катализатора, содержащего 0,5 вес.% Р1 в цеолите (РЗЭ)Х (обмен N3+ на (РЗЭ) +— 90%). При испытании такого катализатора на пилотной установке рифор-минга в случае переработки фракции, выкипающей до 196 °С и со-,держащей 0,02% азотистых соединений по хинолину, его активность не снижалась на протяжении 150 ч. Выход бензина с октановым числом 99 (3 мл ТЭС, исследовательский метод) составляет 85%. Катализатор галоидом не промотирован. На обычном промышленном катализаторе риформинга, испытанном в тех же условиях, октановое число бензина после 24 ч работы снизилось с 101 до 92. Известно, что для полного удаления азотистых соединений из катализатора требуется давление водорода, достигающее нескольких сот килограммов на 1 см . [c.138]

Значительно легче проходит диспропорционирование гидридсиланов с взаимным обменом атомов галоида (или алкоксильных групп) и атомов водорода. Катализаторами этой реакции могут быть как электрофильные реагенты (кислоты Льюиса) [217], так и нуклеофильные реагенты (амины, нитрилы, цианамиды, алкоголяты металлов и т. д.). Так, например, фенилдихлорсилан при кипячении с динитрилом адипиновой кислоты легко образует фенилхлорсилан и фенилтрихлорсилан [218] [c.337]

Группа I3, удаленная от двойной связи на один атом углерода, быстро и количественно превращается в группу — lgF, — IF2 или — Fg при обмене галоида с трехфтористой сурьмой в отсутствие обычного катализатора. [c.152]

Обмен галоида на аминогруппу — одна из наиболее распространенных реакций в химии антрахинона. Вследствие наличия в антрахиноновом ядре карбонильных групп, активирующих нуклеофильный обмен, подвижность галоидов в а-положении антрахинона выше обычной малой подвижности галоида в ароматическом ядре в этих реакциях Тем не менее при умеренной температуре обмен галоида в антрахиноне на остаток ароматического амина протекает большей частью лишь в присутствии соединений меди. Алифатические гмины вступают в реакцию с Ьгалоидантрахино на-ми и в отсутствае катализатора . Высокая подвижность фтора в 1-фторантрахиноне позволяет осуществить обмен галоида на ариламиногруппу при 96—98 °С без катализатора . [c.94]

На стадии а) (схема 1) возможен обмен галоида между галоидным алкилом и катализатором. Так, взаимодействие трет-бутилхлорида с этиленом в присутствии АШгз приводит к образованию смеси 1-хлор-3,3-диметилбутана и 1-бром-3,3-диметилбутана. Аналогичный процесс наблюдается в реакции трете-бутилбромида с этиленом в присутствии AI I3 [5]. [c.100]

Алкфорилароматические соединения были получены только при помощи видоизмененного метода Свартса, который состоит в хлорировании или бро-мировании боковой цепи алкилароматических соединений с последующим обменом галоида на фтор. Атомы галоидов, связанные с а-углеродным атомом, легко замещаются на фтор при действии фтористого водорода. В случае бензотрихлорида эта реакция идет без катализатора [185]. [c.415]

В литературе опубликован ряд исследований по изотопному кислородному обмену на окислах металлов — полупроводниках, и почти не имеется данных по кислородному обмену на металлических окислительных катализаторах — платине и серебре. Влияние добавок на скорость кислородного изотопного обмена не исследовалось имеются лишь данные Борескова с сотрудниками по ускорению обмена на пятиокиси ванадия с примесью сульфата калия [290]. Суш,ественную роль в протекании процесса каталитического окисления различных веш еств играет подвижность кислорода, адсорбированного на поверхности контактов, мерой которой является изотопный кислородный обмен. Марголис и Киселев [291] исследовали изотопный обмен кислорода на типичных окислительных контактах металлическом серебре (катализатор окисления этилена в окись этилена) с добавкой галоидов Ag l, AgJ и на окиси меди (катализатор окисления пропилена в акролеин) с добавкой окислов лития, хрома, висмута и сернокислой меди. [c.193]

Для выяснения того, водород или галоид является активной частью этого катализатора, была исследована реакция изомеризации н-бутана под действием дейтерированного катализатора состава ООАШгг + ОВг. Если катализатор атакует молекулу углеводорода водородом гидроксильной группы, то очень вероятно, что одновременно с изомеризацией будет протекать и реакция водородного обмена. Опыты показали, что скорость обменной реакции не пропорциональна скорости изомеризации обмен, захватывающий 4,3 и 5,47о атомов водорода. ч-бутана, достигается за время, необходимое для изомеризации 3,7 и 21% углеводорода соответственно (см. дополнение 25 на стр. 692). Отсюда был сделан вывод о том, что в катализаторе НОЛШгг активной частью служат атомы брома, и начальная стадия цепной реакции (10,1) может быть изображена схемой [c.533]

В противоположность органическим гидридам кремния, которые не реагируют с галоидными алкилами, гидриды алкилгермания реагируют с большой легкостью с галоидными алкилами в отсутствие катализаторов по реакционной способности их можно сравнить с оловоорганическими гидридами. Обмен водород — галоид происходит экзотермически и почти количественно. [c.13]

В противоположность органическим гидридам кремния, которые не реагируют с галоидными алкилами даже в присутствии катализаторов (главным образом типа Фриделя — Крафтса), гидриды алкилгермания реагируют с замечательной легкостью с галоидными алкилами в отсутствие всяких катализаторов. Их реакционную способность можно сравнить с соответствующими гидридами алкилолова, причем связь Ge—Н превращается в Ge—X. Обмен водород— галоид происходит экзотермически и почти количественно [c.136]

Как И В случае дигидрида диэтилолова, с чистым, тщательно перегнанным дигидридом дифенилолова реакция проходит очень медленно. Скорость ее заметно увеличивается при прибавлении небольшого количества двухлористого дифенилолова. Вероятно, способ действия катализатора основан на обмене водорода с галоидом [100]. Образующийся (хлор)гидрид дифенилолова в присутствии амина быстро конденсируется с выделением водорода. [c.479]

Обмен гидроксильной группы спиртов при их нагревании с галоидо-водородными кис ютами в присутствии таких катализаторов, как хлористый цинк или серная кислота, достаточно хорошо известен и поэтому не требует подробного описания. Этот общий метод получения первичных и вторичных хлористых и бромистых алкилов применим лишь к количествам спирта 2 г и более, поскольку при меньпшх загрузках количество получаемого галоидного алкила становится 1едостаточпым для фракционирования. Вследствие этого для количеств спирта менее 2 г следует обсудить возможность замещения гидроксильной группы хлористым тионилом. Исходное соедине1ше растворяют в пиридине и затем к получен юму раствору при комнатной температуре и перемешивании прибавляют хлористый тионил 126—281 в другом варианте смесь оксисоединения и хлористого тиоиила кипятят с обратным холодильником в течение 1—3 час. [c.239]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.369 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.369 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.335 , c.344 , c.361 , c.364 , c.379 , c.380 , c.384 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология