Реальные газы энтальпия

Рис. У1-6. Зависимость величины поправки для расчета энтальпии реального газа от приведенных параметров [10] а —область высоких давлений б —область низких давлений.

Постоянство энтальпии при дросселировании соответствует в случае идеального газа и постоянству температуры, т. е. дросселирование идеального газа протекает при постоянной температуре. При дросселировании реальных газов обычно происходит понижение температуры. Это явление называется дроссельным эффектом (эффектом Джоуля—Томсона). Дроссельный эффект считается положительным, если при дросселировании газ охлаждается, и отрицательным, если газ нагревается. [c.526]

Энтальпия и энтропия в состоянии идеального газа для реального газа или смеси определяются так же, как описано в п. 1.2. [c.49]

Пример 1У-12 (мольная теплоемкость, энтальпия, энтропия, энергия Гиббса). Для реальных газов и жидкостей в области высоких давлений при расчете указанных величин часто используются таблицы поправок или диаграммы, построенные на основе теории соответственных состояний. Несколько таких расчетов можно найти в разделе VI. [c.94]

На таких диаграммах можно легко проследить ход тех изменений, которым подвергается вещество (испарение, конденсация, сжатие, расширение, охлаждение, изменения адиабатические, изотермические, изоэнтальпные и другие). Для любой точки линии изменения можно быстро найти на диаграмме параметры, характеризующие состояние вещества (энтропию, энтальпию, давление, объем, температуру). В работе, связанной с развитием технологического метода, когда обязателен, например, выбор оптимального варианта процесса, проходящего при рассмотренных нами изменениях системы, энтропийные диаграммы незаменимы. Кроме того, следует помнить, что, особенно в областях низких температур и высоких давлений, поведение реальных газов резко отличается от поведения идеального газа, и расчеты по рассмотренным выше уравнениям требуют внесения поправок, трудно поддающихся вычислению, а иногда и не очень точных. Проведение расчетов с использованием энтропийных диаграмм, составленных по экспериментальным данным, обеспечивает получение значительно более точных результатов в короткое время. [c.142]

Энтропия и мольная теплоемкость реального газа. Можно доказать, что, подобно энтальпии, энтропия реального газа и его мольная теплоемкость зависят в приближении только от приведенных параметров. Поправки, учитывающие влияние давления на энтропию и мольную теплоемкость, даны на "рис. VI- и У1-8. [c.173]

Стандартные состояния веществ, основные стандартные состояния элементов и стандартная температура. При изучении термодинамических свойств веществ и параметров реакции большое значение приобрело понятие стандартного состояния. Для индивидуальных твердых веществ и жидкостей в качестве стандартного принимают состояние их при давлении 1,013-10 Па (т. е. 1 атм) и данной температуре. Для индивидуальных газов в качестве стандартного принимают состояние их в виде гипотетического идеального газа, фугитивность которого равна единице при данной температуре, и энтальпия вещества в этом состоянии равна энтальпии реального газа при той же температуре и при давлении, равном нулю. Свойства индивидуальных газов при давлении 1,013-10 Па (т.е. 1 атм) частью не слишком сильно отличаются от свойств их в стандартном состоянии, и при расчетах, не требующих высокой точности, обычно пренебрегают этим различием. [c.22]

Сопоставление тепловых эффектов и проведение термохимических расчетов привело к необходимости введения понятий стандартного теплового эффекта и стандартного состояния вещества. Под стандартным тепловым эффектом понимают его величину при давлении Р° = 1,01325 10 Па (760 мм рт. ст. = 1 атм) — стандартном давлении — и температуре Т К. Так как в настоящее время термохимические исследования чаще всего проводят при 25 С, то в справочных таблицах тепловые эффекты реакции проводят при Т =298,15 К (в дальнейшем для краткости записи 298,- 15 заменяется 298). Стандартный тепловой эффект реакции при 298, 15 К принято записывать в виде Дг//°(298). За стандартное состояние чистого жидкого или твердого (кристаллического) вещества принимается его наиболее устойчивое физическое состояние при данной температуре и нормальном атмосферном давлении. В качестве стандартного состояния для газа принято гипотетическое (воображаемое) состояние, при котором газ, находясь при давлении 1,013 10 Па, подчиняется законам идеальных газов, а его энтальпия равна энтальпии реального газа. Из закона Гесса вытекает ряд следствий, из которых два наиболее широко используются при вычислении тепловых фектов реакции. [c.209]

Энтальпия реального газа. При низких давлениях р энтальпии идеального и реального газов являются функциями температуры, но не зависят от р в области же высоких значений р давление оказывает влияние на энтальпию. После преобразования уравнений (VI-9) и (VI-28) получаем [c.171]

Отклонения энтальпии реального газа от энтальпии идеального газа, измеряемые при одинаковой температуре, можно получить, интегрируя уравнение [c.27]

Зная критические постоянные Тс, Рс, нетрудно определить приведенные параметры Тг, р,-, отсчитать по рис. У1-6 величину Н — Н)1Тс и вычислить поправку (Н — Н), которую нужно прибавить к энтальпии Н (рассчитанной для идеального газа ранее рассмотренными методами), чтобы получить значение энтальпии реального газа при давлении р. Такой способ дает приближенные значения Н. [c.173]

Данные по теплоемкостям для состояния идеального газа удобно использовать при определении энтальпии реального газа. Прн этом за начало отсчета принимают изобару р = 0. Тогда выражение (1.5) для энтальпии будет записано так [c.8]

Так же как и энтальпия, энтропия реального газа является функцией двух независимых параметров состояния. [c.11]

Энтальпия реального газа [см. уравнение (1.51)] определяется в зависимости от плотности и температуры [c.33]

Изменение энтальпии 2—й при адиабатическом сжатии реальных газов, равное по формуле (П1-129) работе L, удобно отсчитывать по диаграмме г — S. Для обратимого адиабатического изменения состояния характерным условием является постоянство энтропии (( 5 = 0). [c.248]

Для энтальпии реального газа [c.71]

Важную роль коэффициент играет при исследовании свойств реальных газов, являясь одной из величин, определяемых экспериментально. По экспериментальным значениям (Xj и Ср может быть, например, вычислена энтальпия—одно из основных термодинамических свойств реальных газов. В самом деле, из уравнений (IV, 73), (III, 23) и (I, 40) видно, что [c.155]

Рис. 1-8. Зависимость разности энтальпий идеальных и реальных газов и жидкостей от приведенных величин давления р, и температуры Тг. а —критическая точка.

Теплоемкость идеальных газов Ср является функцией только температуры и не зависит от давления. Теплоемкость реальных газов, в частности нефтепродуктов, с повышением давления возрастает. Энтальпия паров нефтепродуктов с повышением давления, наоборот, понижается, так как при этом снижается скрытая теплота испарения (конденсации) г, т. е. [c.60]

Это соотношение называется уравнением Вант-Гоффа. Для идеального газа оно непосредственно дает температурную зависимость константы равновесия. Так как в этом случае парциальные мольные энтальпии не зависят от состава и равны стандартным значениям, то ДЯ является истинной (измеренной) энтальпией реакции. Для реальных газов соотношения получаются более сложными, и они здесь не будут рассматриваться. [c.169]

Энтальпия реального газа....................... [c.204]

Энтальпия реального газа является функцией температуры и давления [c.213]

Учитывая, что энтропия идеального газа зависит от давления (в противоположность энтальпии) и неопределима при нулевом давлении, применяется несколько иной способ выражения ее значения для реального газа в состоянии р, Т относительно состояния Ра, Та. [c.216]

Для реального газа при том же приросте давления йр прирост свободной энтальпии будет равен <10. Величину <10 можно выра [c.220]

В случае реального газа прирост энтальпии равен произведению удельной теплоемкости Ср на прирост температуры. Таким образом [c.248]

В случае идеального газа при постоянстве энтальпии сохраняется постоянной и температура газа. Дросселирование же реальных газов сопровождается, несмотря на постоянство энтальпии, изменением температуры газа. [c.650]

Изменение температуры при дросселировании реальных газов объясняется тем, что энтальпии i последних являются функциями не только температуры Т, но и давления р газа [c.650]

Принимая во внимание хорошую сходимость экспериментальных и рассчитанных соотношений между Р, V я Т, принятые коэффициенты уравнения состояния можно использовать I уравнениях (18), (19) или (20) для расчетов разности между энтропией, внутренней энергией или энтальпией реального газа и соответствующими величинами для идеального газа. Точность расчетов должна быть удовлетворительной для технических целой. Хорошее совпадение между экснериментальными и рассчитанными по уравнению (20) значениями энтальпии было показано для метана (11) и бензола (29). Это дает основание рассматривать предложенное уравнение с коэффициентами, приведенными в табл. 1, как сводку различных свойств этих углеводородов, в тех пределах изменения переменных, в которых действительно уравнение состояния. [c.9]

Стандартным состоянием газообразного вещества при любой температуре является состояние гипотетического идеального газа, летучесть которого равна единице, а энтальпия равна энтальпии реального газа при той же температуре и давлении, стремящемся к нулю. [c.216]

Под этим термином понимают изменение температуры реального газа при его дросселировании, т. е. при переходе с высокого давления на низкое без сообщения и отнятия тепла. Основным признаком этого процесса является равенство теплосодержаний (энтальпий) газа до и после дросселирования независимо от величины изменения давления. [c.101]

За стандартное состояние чистого жидкого или кристаллического (твердого) вещества принимают его наиболее устойчивое физическое состояние при данной температуре и нормальном атмосферном давлении. В качестве стандартного состояния для газа принято гипотетическое состояние, при котором газ при р" = 1,013 10 Па подчиняется законам идеальных газов, а его энтальпия равна энтальпии реального газа. [c.29]

Зависимость Н от Т и р выражается соответственно уравнениями (П.2) и (П.6). Первое из них, как уже отмечалось, можно рассматривать и как определение важной характеристики — изобарной теплоемкости Ср. Второе свидетельствует о незначительном изменении энтальпии с давлением. Действительно, для веществ в твердом и жидком состояниях уменьшаемое и вычитаемое правой части уравнения (II.6) примерно равны они в точности одинаковы для идеального газа и отличаются лишь для реальных газов (особенно при очень высоких давлениях). [c.82]

Расчет энтальпии реальных газов см. также в разд. I гл. VI (стр. 144). [c.103]

Следовательно, процесс дросселирования проводится по изоэнталь- Пе. Изображение такого процесса в различных системах координат дано на рис. П1-27. Зная условия Ти р1 до расширения реального газа, можно по этим диаграммам отсчитать температуру Гг после расширения до давления рг- Изменений температуры идеального газа не происходит (Г1 = Гг), так как энтальпия идеального газа не зависит от давления. [c.239]

За стандартное состояние чистого газа принимают при каждой температуре гипотетическое состояние идеального газа, фугитивность которого при этой температуре равна единице, а энтальпия равна энтальпии реального газа при той же температуре и давлении, равном нулю. Представление о стандартном состоянии газа можно проиллюстрировать следующим мысленным экспериментом (рис. 28) реальный газ, находящийся в произвольном состоянии (точка а), сначала изотермически расширим до бесконечно малого давления Р (см. также рис. 7, с. 43), а затем сожмем по [c.142]

К калорическим параметрам состояния реального газа относятся энтальпия энтропия 3, теплоемкости СрИС , показатель пзоэнтропы, теплота парообразования г и связанная с ними скорость звука а. [c.6]

Энтальпия реального газа — функция двух независимых пара-ментров состояния. Это отличает ее от энтальпии идеального газа, которая для данного газа является функцией только температуры, и принуждает изменить методы расчета при переходе к реальным газам. Способ определения энтальпии зависит от вида уравнения состояния. [c.7]

Определение энтальпии, когда уравнение состояння представлено в виде р = /(о, Т). В этом случае удобно сначала определить внутреннюю энергию реального газа, рассматривая ее как [c.8]

Условная энтропия dSy dq/Ty = dql(zT) будет полным дифференциалом только в том случае, если условная температура будет интегрирующим делителем дифференциала dq. В работах [8, 46] показано, что для этого необходимо, чтобы коэффициент сжимаемости зависел только от энтропии z = f (s) иными словами, вдоль каждой линии 5. = onst должно будет выдерживаться условие Z = onst. Реальный газ, обладающий этими свойствами, В. Траупель называет тдеальным паром- . В идеальном паре внутренняя энергия и энтальпия являются функциями только условной температуры. Значит, условная температура является для него таким же термическим параметром, как термодинамическая температура для идеального газа. Это позволяет вести все расчеты в такой же форме, как и для идеального газа. Однако свойства реальных рабочих веществ в действительности отличаются от свойств идеального пара. Наиболее сильно это проявляется в тех случаях, когда сжатие происходит в области слабо перегретого пара в непосредственной близости от линии насыщения. Тем не менее и здесь разные вещества ведут себя неодинаково. [c.115]

Теплота испарения (АЯисп сгав)) в большинстве случаев соответствует изменению энтальпин 1 моль вещества в процессе превращения чистой жидкости в идеальный газ при температуре 298,15 К и давлении 101 325 Па (I атм). Индексом р обозначено изменение энтальпии вещества в процессе превращения чистой жидкости в ее насыщенный пар прн температуре 298,15 К (реальный газ), индексом к — изменение энтальпии вещества в процессе превращения чистой жидкости в ее насыщенный пар при давлении 101 325 Па (1 атм) и соответствующей температуре (т. е. в нормальной точке кипения), индексом с — теплота сублимации твердого вещества при температуре 298,15 К- [c.423]

Кроме того, на Т—S-диаграмме (рис. 7-28) нанесены линии постоянной энтальпии (t = onst). Энтальпия идеальных газов зависит только от температуры, и для таких газов линии i = onst совпадают с изотермами. Энтальпия реальных газов зависит также от давления и для них линии i = [c.219]

Энтальпия реального газа, определяемая общим уравнением (6-24), может уменьшаться или ловышаться с увеличением давления в зависимости от того, как изменяется с давлением величина pv. [c.527]

На диаграмме Т—S нанесены также линии постоянной энтальпии i = onst (изоэн-тальпы). Энтальпия реальных газов зависит не только от температуры, но и от давления, поэтому изоэнтальпа реальных газов не совпадает с изотермой. [c.153]

Стандартным состоянием газообразных веществ является состояние гипотетического идеального газа, фугитивность (летучесть) которого равна единице, а энтальпия равна энтальпии реального газа при той же температуре и давлении, стремящемся к нулю. За стандартное состояние растворов принимается состояние гипотетического идеального раствора, для которого парциальная мольная энтальпия и теплоемкость растворенного вещества те же, что и для реального бесконечнр разбавленного раствора, а энтропия и энергия Гиббса те же. что и раствора с моляльностью, равной единице [c.64]