Азиридин, производные

На основе азиридина и производных фосфорной кислоты был получен большой ряд амидов, нашедших клиническое применение при лечении различных форм рака. Так, тиофосфамид (6) используют для лечения опухоли яичника, рака молочной железы и шейки матки. Препарат дипин (8) рекомендуется при лимфолейкозах и раке гортани. Препарат (6) синтезируют действием азиридина на трихл оран гидрид тиофосфорной кислоты в присутствии триэтиламина (ТЭА) в качестве акцептора H I. [c.76]

Было изучено влияние различных производных 1п(Ш) на выход и стереоселективность реакции. Из полученных данных (табл. 3) следует, что соль 1п(С1)з каталитического влияния не оказывает, а бромид 1п(Вг)з повышает стереоселективность (соотношение 21 27 составляет 5 1), по сравнению с 1п(0ТГ)з (соотношение изомеров 21 27 составляет 3 1). Однако суммарный выход азиридинов (21+27) в присутствии 1п(0ТГ)з примерно в 4 раза выше, чем при катализе солью 1п(Вг)з. Укажем, что для катализатора 1п(Вг)з необходима комнатная температура и продолжительность 15 часов, тогда как под действием 1п(0ТГ)з реакция практически заканчивается за 6 часов при О С. [c.14]

Из насыщенных аналогов (эпоксидов, азиридинов и эписульфидов) наибольший интерес представляют азиридины — соединения, в которых заместитель при атоме азота расположен не в плоскости цикла. Это позволяет разделять соответствующие производные на оптически активные энантиомеры (например, 1а и 16).. Однако из-за легкости, с которой азот подвергается обращению [c.9]

Большинство данных по константам ионизации предельных гетероциклов относится к циклическим иминам ( H2)nNH и их Н-метильным производным [275]. Эти данные несколько проигрывают от того, что они были получены с использованием стеклянного электрода, который не дает надежных показаний для рЯа>11.. Авторы частично компенсировали этот недостаток, исключив все неорганические катионы. Тем не менее, найденное ими для пиперидина р/Са = 11,22, несомненно, менее надежно, чем р/Са= 11,123, полученное с использованием водородного электрода [56]. Если отвлечься от этого, то интересно отметить, что циклические имины (СН2)пНН и нециклические вторичные амины имеют весьма близкие значения рКа- Так, азетидин, пирролидин, пиперидин (см. табл. V, стр. 73) имеют рКа в интервале 11,1—11,3, а рКа диметил- и диэтиламина соответственно равны 10,8 и 10,9 (все значения при 25° С). Относительно низкую основность азиридина (рКа = = 8,04) пытались объяснить его частично ароматическим характером , так как делокализация неподеленных электронов азота может способствовать некоторой резонансной гибридизации [275]. Однако это можно объяснить и стерическими факторами. [c.29]

Применение азиридиновых производных при структурировании этих каучуков также не дает удовлетворительных результатов вследствие гомополимеризации азиридинов в процессе отверждения. Свойства резин на основе этих каучуков, а также каучуков с концевыми аминогруппами, при структурировании эпоксисмолами хуже, чем у диенуретановых или диенмочевиноуретановых резин. [c.445]

По-видимому, рециклизация оксиранов, тпиранов и азиридинов под действием нуклеофилов, содержащих нитрильную группу, в ами-иофураны, тиофены и пирролы универсальна 11, 222, 2231. Известна рециклизация соединений, содержащих пиррольные, тиофеновые и тиазольные ядра, в производные аминопирролов (9, 223, 224 . [c.29]

Как следует нз данных, представленных в табл. 5, уменьшение размера цикла приводит к возрастанию селективности, что можно объяснить снижением доли неспецифических дис-пе1рсионяых взаимодействий. Исключение представляют Л -производные азиридина — напряженного гетероциклического соединения, проявляющего ароматический характер. Наличие. в цикле таких электроотрицательных атомов, как О, Н, 8 приводит к возрастанию энергии донорно-акцепторного взаимодействия растворителя с углеводородами донорами п-элек-Т ронов за счет увеличения положительных зарядов на электро-фильных центрах и, соответственно, к увеличению селективности растворителя. При этом, чем выше относительная электроотрицательность вводимого в цикл гетероатома, тем селективнее соединение. [c.35]

Существует ряд методов синтеза азетидин-2-онового ядра. Так, при получении монобактамов (16) используют производные (+)-винной кислоты (8), которые циклизуют в соединения (9). Аналогичный лактам (II) можно получить карбонилирова-нием замещенных азиридинов (10) при нафевании под давлением на родиевых или никелевых катализаторах [c.80]

Актуальность работы. В последние годы интенсивно развивается химия малых циклов, в частности азиридинов и циклопропанов. Это связано с их большим теоретическим и прикладным значением, в частности с использованием этих соединений и их производных в синтезе биологически активных веш,еств, химических средств заш,иты растений и др. Значительный интерес вызывают азиридины и циклопропаны, содержаш,ие диалкилфосфонатный фрагмент, поскольку среди них обнаружены высокоэффективные и перспективные лекарственные препараты. [c.3]

Разнообразные гомохиральные азиридины легко получаются из серина [59], такие соединения можно превратить в целый ряд полифункциональных гомохи-ральных интермедиатов и производных. [c.664]

Азиридины [1]. Первичные амины (1) можно в две стадии превратить в азиридины. Реакция с X. к. х, приводит к N-хлорацетильно-му производному (2), которое при восстановлении гидридом алюминия (V, 19) образует ( -хлорэтиламин (3), циклизующийся до азирп-дина (4), [c.331]

Общим методом синтеза галогенсодержащих азиридинов является циклоприсоединение галогенкарбенов к азаметинам [34]. Производные трехчленных гетероциклов с перфторалкильными группами в основном получают именно этим методом. В качестве источника дифторкарбена используют наиболее доступную окись гексафторпропилена. Так, взаимодействие анила гексафторацетона с дифторкарбеном, генерируемым термолизом окиси гексафторпропилена при 180-190 °С, приводит к 1,4-циклоаддукту и соответствующему [c.48]

Азиридины при термолизе или фотолизе превращаются в илиды азометина, которые при действии перфторолефинов (например, гексафторпропилена и перфторбут-2-ена) (автоклав, 160 °С) дают производные пиррола [137]. [c.82]

Наиболее применяемыми реагентами для введения в молекулы конденсируемых соединений со-окси- или со-аминополиметиленовых фрагментов наряду с уже упомянутым этиленкарбонатом и производными полиметнлендиолов являются З-хлорпропанол-1, азиридин и его производные, акрилонитрил, а также эфиры со-галогенкарбоновых кислот [46, 115, 118]. При использовании двух последних соединений необходимо последующее восстановление сложноэфирной или нитриль-ной группы. Этот метод удлинения цепи применен для синтеза [24]аН1 б(Ь16) и [32]anNg(L17), в которых атомы азота разделены три-метиленовыми мостиками [46, 118]. [c.42]

В этом превращении раскрытие трехчленного цикла сопровождается снятием напряжения. Аналогичные перегруппировки проходят в присутствии кислотных катализаторов. Пиролиз Ы-ацил-производных гомологичных азиридинов протекает в ином направлении— происходит изомеризация в Ы-аллиламиды [154]. Такие перегруппировки проходят через промежуточные состояния, в которых внутримолекулярный перенос протона от атома углерода боковой цепи к кислороду сопровождается, как показано-на схеме, раскрытием трехчленного гетероцикла со стереоспецифическим с-элиминированием (соединение ЬП) аналогично реакции Чугас-ва и пиролизу окисей аминов по Коупу. [c.48]

Иодид-ион и тиоцианат-ион — эффективные катализаторы изомеризации производных азиридина [155]. Такие перегруппировки, очевидно, осуществляются путем нуклеофильной атаки иодид-ионом менее замещенного азиридинового атома углерода с образованием иодэтильного производного типа LIII, которое превра- [c.49]

У большинства природных оснований азотный атом, входит в состав гетероцикла. Трехзвенный член гетероциклического ряда — азиридин — встречается изредка как фрагмент более сложных молекул. Отдельного классификационного типа природные азиридины не образуют. Наименьший цикл, дериваты которого можно выделить в отдельную группу — четырехзвенный азет. Простое его производное азетидин-2-карбоновая кислота 6.39, найдена во многих растениях. Выяснен способ ее биосинтеза из аминокислоты метионина по схеме [c.437]

Циклизация р-галогеналкиламинов в производные азиридина под действием щелочи [c.113]

Михаэля присоединение азиридин 3, 82 цефема производное [122] присоединение альдегиды [ПО] амиды [111] бутанон [1Па] галоформы [113] дитиокарбаминовые кислоты 5, 686 [c.203]

Аддукты, образованные органическими азидами и производными бициклогеп-тена, термически сравнительно устойчивы. Элиминирование азота происходит лишь при температурах около 150° С, с образованием смеси азиридина и шиффова основания, как показано ниже для дигидродициклопентадиена [313] [c.505]

Полиэфирные композиции отверждают азиридини-ловыми производными полихиноксалинов. Продуктами конденсации хлорциклофосфазенов модифицируют бутадиен-нитрильные каучуки. Получены сополимеры полихлорфосфазена со стиролом и акрилонитрилом. [c.41]

В борьбе с насекомыми-вредителями эффективна стерилизация насекомых с помощью радиации или химикатов. Хемостерилянты эффективны при контакте с насекомыми или при добавлении к пище. Наибольшее применение в качестве хемостериляитов получила группа производных азиридина (моноазиридины, олигоазиридииы) [48]. [c.565]

Смотреть страницы где упоминается термин Азиридин, производные: [c.68] [c.358] [c.68] [c.358] [c.49] [c.414] [c.7] [c.113] [c.51] [c.145] [c.226] [c.102] [c.163] [c.97] [c.125] [c.87] [c.163] [c.38] [c.126] [c.431] [c.141] [c.457] [c.423] [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология