Асимметрические атомы углерода в оптически недеятельных соединениях

Если в молекуле циклопропана (I) заместить один атом водорода карбоксилом, то атом углерода, при котором произошло замещение, не становится асимметрическим, так как две его единицы валентности насыщены совершенно одинаковыми остатками кольца (И). Если замещение атома водорода карбоксилом произвести у двух углеродных атомов, то оба атома углерода становятся асимметрическими, так как остатки кольца, с которыми связан каждый из них, теперь неодинаковы (П1) в то же время легко видеть, что оба асимметрических атома равноценны между собой. Как и у винных кислот, в данном случае также возможны четыре изомера—два оптических антипода, недеятельная вследствие внутренней компенсации форма и рацемическое соединение. [c.557]

В молекуле глицеринового альдегида находится асимметрический атом углерода, для этого соединения известны оптически деятельные формы. Недеятельный глицериновый альдегид плавится при 142 °С, обладает сладким вкусом. При кипячении с безводным пиридином он частично переходит в диоксиацетон [c.330]

Вопрос о структуре углеродного атома, имеющего в валентной оболочке 7 электронов, может быть решен путем исследования оптической деятельности соединений, получающихся в результате химической реакции, протекающей через стадию образования свободных радикалов, исходя из оптически деятельных веществ. При этом необходимо, чтобы асимметрический атом углерода во время процесса становился трехвалентным (С )- Если бы в результате реакции получились оптически активные продукты, то отсюда следовало бы, что свободные радикалы имеют около пространственную структуру если же в результате реакции получаются оптически недеятельные вещества и по каким-либо иным причинам исключена возможность рацемизации соединений в течение процесса, то можно предположить, что свободные радикалы имеют около О плоскостную струк-туру. [c.840]

Как уже было указано выше (см. стр. 567), при синтезе соединений с асимметрическим атомом углерода из оптически недеятельных молекул одинаково вероятно образование обеих оптически противоположных конфигураций. Наоборот, если новый асимметрический атом углерода появляется в оптически деятельном веществе, то отношения двух антиподных конфигураций нового асимметрического атома ab и асЬ на рис. 38) к ранее имевшейся системе асимметрического атома (xyz) будут неодинаковы. Поэтому вероятности образования конфигу- [c.586]

Дегидратирование оптически деятельных а-гликолей представляет интерес для выяснения взаимоотношений между а-гли-колем и образовавшимися из него производными (в особенности альдегидами и кетонами). Применяя оптически деятельный а-гли-коль, удается одновременно выделить оптически активные и оптически недеятельные вещества. Если выделенный альдегид не содержит асимметрического атома углерода, то обычно можно однозначно решить вопрос о том, образовался ли оптически активный кегон из альдегида или непосредственно из оптически деятельного а-гликоля. При получении оптически недеятельных карбонильных соединений (хотя и содержащих асимметрические атомы углерода) решение вопроса о механизме реакции осложняется. Таким образом, для суждения о механизме реакций иногда можно использовать асимметрический атом углерода (как меченый атом). [c.226]

При этом разрывается одна из связей, соединяющих атом кислорода с атомом углерода, или разрывается связь й, и атом кислорода остается соединенным с атомом углерода при помощи связи с, или же разрывается связь с, а связь й остается. В обоих случаях получаются молекулы с асимметрическим атомом углерода, но эти молекулы относятся друг к другу, как несимметричный предмет к своему зеркальному изображению, и являются, следовательно, молекулами оптических антиподов. Обе связи с и а полностью тождественны, и вероятность разрыва как той, так и другой, совершенно одинакова поэтому оба антипода должны образоваться в одинаковом количестве следовательно, полученная молочная кислота будет оптически недеятельна. [c.289]

В конце 70-х и начале 80-х годов XIX в. было экспериментально подтверждено, что органические соединения, содержащие хотя бы один асимметрический атом углерода, оптически деятельны (доказано на примере яблочной кислоты и других соединений). Удалось показать, что соединения, не содержащие асимметрического атома углерода (стирол и янтарная кислота), оптически недеятельны. Было также установлено, что кажущиеся исключения нз этого правила можно объяснить либо тем, что происходит внутренняя компенсация двух асимметрических атомов углерода, либо тем, что неактивное соединение является рацемической смесью (содержащей равные количества обоих оптически активных антиподов). Большое впечатление произвела работа А. Ладенбурга, который в 1886 г. расщепил синтетический неак- [c.225]

Средний (третий) С-атом не является асимметрическим атомом, так как связан с одинаковыми в структурном отношении группами—СНОН—СН2ОН. Однако, так как эти группы содержат асимметрический атом углерода и могут поэтому обладать различным пространственным строением, для соединений указанного типа возможно явление стереоизомерии стереоизомерным ксилиту является другой пятиатомный спирт, тоже оптически недеятельный, — адонит [c.348]

Все эти соединения, за исключением форм 7 и 8, построены симметрично и поэтому оптически недеятельны. Соединения 7 и 8 являются зеркальными изображениями друг друга и ие с )1 местимы, хотя в них нет асимметрического атома углерода. Их молекулы построены асимметрично, в данном случае имеет место так называемая молекулярная асимметрия. В этих формах (7, 8), в которых одинаковые заместители в положениях 1, 2 и 4 находятся по одну н ту же сторону плоскости цикла, каждый атом углерода циклогексапового кольца связан обеими кольцевыми валентностями с одним радикалом (нентаокси-метиленовая цепь), состоящим из двух структурно идентичных, но пространственно различных половин, т. е. по/ювии, которые не являются зеркальными изображениями друг друга. [c.799]

Асимметрический синтез. Если при химических синтезах из веществ с симметричными молекулами создаются вещества с асимметрическим атомом углерода, то они получаются в виде недеятельных соединений. Однако, пользуясь оптически деятельными веществами, можно в некоторых случаях из веществ, не содержащих асимметрического атома углерода, получить оптически деятельные вещества. Для этого исходное вещество связывают с оптически деятельным веществом и удаляют последнее после того, как путем химической реакции получен новый асимметрический атом. Так можно синтезировать оптически деятельную молочную кислоту СНз—СН(ОН)—СООН из пировиноградной кислоты СНз—СО—СООН, в молекуле которой нет асимметрического атома. Для этого из пировиноградной кислоты и природного левовращающего спирта борнеола СщН ОН (стр. 567) получают сложный эфир. Восстановлением переводят этот эфир в бор-неоловый эфир молочной кислоты. При этом в молекуле создается новы 1 асимметрический атом и получаются два вещества—сложный эфир левовращающего борнеола и левовращающей молочной кислоты и сложный эфир левовращающего борнеола и правовращающей молочной кислоты. Эти вещества не являются один по отношению к другому оптическими антиподами, в связи с чем и скорости образования их неодинаковы первое вещество образуется в несколько большем количестве, чем второе. Поэтому омыление продукта реакции дает молочную кислоту, обладающую слабым левым вращением. [c.297]

С различными атома-Вант-Гофф и Ле-Бель обратили внимание на то, что при наличии асимметрического атома углерода можно представить себе различное расположение в пространстве соединенных с ним атомов или групп, которые могут располагаться либо по часовой стрелке — условно правое вращение, обозначаемое строчной буквой d (от латинского dexter — правый), либо против часовой стрелки — условно левое вращение, обозначаемое строчной буквой I (от латинского laevus — левый). Так в случае молочной кислоты таким асимметрическим атомом углерода является а-углерод, отмеченный звездочкой (см. выше). Если представить себе этот атом углерода в центре тетраэдра, тогда связанные с ним атомы или группы — ОН —Н —СНз и —СООН могут быть расположены либо по часовой стрелке (рис. 23,А), либо против часовой стрелки (рис. 23, Б). Каждый из оптических изомеров является как бы зеркальным антиподом, т. е. зеркальным изображением другого. Они похожи друг на друга, как правая перчатка похожа на левую, и в то же время несовместимы друг с другом. Если один из изомеров вращает плоскость поляризованного луча света вправо (+2,5°), то второй — на столько же градусов влево (—2,5°). При смешении равных количеств противоположно вращающих стереоЪзомеров получается оптически недеятельная, или рацемическая смесь. [c.177]

Здесь четвертичный атом углерода по.добеи псевдоасиммгтри-ческому, но наличие при нем не двух, а т р е х одинаковых радикалов с (настоящими) асимметрическими атомами приводит к иному, чем у триоксиглутаровой кислоты, результату. Соединение XIII существует в виде двух пар оптических антиподов недеятельной по внутренней компенсации формы у него нет. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология