Альдегиды, состав

Экспериментальные результаты, полученные нами при изучении превращений указанных зефиров над медными катализаторами, показали, что в конденсатах, полученных из обоих эфиров, находятся кетоны, сходные по составу между собой и кетонами, содержащимися в конденсатах, полученных из эквимолекулярной смеси уксусного и масляного альдегидов. Состав образующихся кетонов не изменялся также и в том случае, если в качестве исходных веществ были взяты смеси указанных эфиров в различных отношениях друг к другу. Во всех случаях газообразные продукты реакции содержали значительные количества окиси углерода и водорода. Сопоставляя полученные результаты, можно-прийти к выводу о том, что разложение сложных эфиров идет через стадию образования альдегидов с последующим превращением их в кетоны, т. е. в соответствии со схемой альдольного механизма [18]. [c.252]

Равновесная концентрация децилового альдегида состав- [c.252]

Продукты разложения ДМА, ДЭА и ДБА разделялись и изучались хроматографическим методом. Каждый из этих порообразователей образует при разложении более десятка различных газообразных продуктов. Кроме азота и ацетона, являющихся, очевидно, первичными продуктами разложения, образуются в каждом случае различные предельные и непредельные углеводороды, спирт и, возможно, альдегид. Состав и процентное содержание в газовой смеси продуктов разложения ДМА, ДЭА и ДБА приведены в таблицах 4, 5 и 6. [c.340]

Как и при ноликонденсации фенолов с альдегидами, состав продуктов, образующихся в начальной стадии процесса поликонденсации мочевины и альдегидов, различен в зависимости от характера применяемого катализатора. [c.705]

Каталитическое окисление в жидкой фазе имеет то преимущество перед газофазным процессом, что позволяет более точно регулировать состав конечных продуктов [60]. Та1 , при окислепии н-бутана в жидкой фазе образуется в первую очередь уксусная кислота при полном отсутствии формальдегида. При окислепии же пропана в газовой фазе, напротив, образуются главным образом пропионовый альдегид, пропиловый спирт, ацетон, уксусный альдегид, уксусная кислота, формальдегид, метиловый спирт, окись пропилена, окись этилена. При окислении н-гексана теоретически можно получить около 60 различных продуктов окисления, не считая вторичных продуктов, образующихся за счет дальнейших реакций кислородсодержащих компонентов. Метан и этан не только содержатся в значительно больших количествах в природном газе, чем пропан или бутан, но они представляют интерес и для применения в качестве исходного сырья, так как нри окислении дают продукты более простого состава. Именно сложный состав продуктов газофазного окисления был причиной того, что внедрение этого процесса в промышленную практику сильно задержалось. [c.151]

Оксидат-сырец имеет относительно сложный состав и содержит, помимо кислот и непрореагировавшего парафина, сложные эфиры, спирты, альдегиды, кетоны, оксикислоты, лактоны (ангидриды оксикислот, образовавшиеся в результате внутримолекулярного отщепления воды) и эстолиды (ангидриды оксикислот, образовавшиеся в результате межмолекулярного отщепления воды) различного молекулярного веса. [c.456]

Типичные продукты окисления концентрата о-ксилола, аналогичного тому, состав которого приведен в табл.. 1, показаны в табл. 3. Как правило, содержание фталида и альдегидов возрастает при низких температурах и низких отношениях воздух углеводород, а малеинового ангидрида и окислов углерода возрастает при более высоких температурах и отношениях воздух углеводород. [c.13]

Состав этих продуктов был определен после гидрирования образовавшихся альдегидов в соответствующие спирты, которые и были идентифицированы. [c.220]

Состав спиртов С5, полученных гидроформилированием алкенов с последующим гидрированием образовавшихся альдегидов, следующий [c.220]

В новом реакторе поддерживались те же средняя температура и состав реакционной смеси. Объем слоя был взят равным 240 л при количестве поступающего уксусного альдегида 6,4 кг ч и полной степени превращения 98% . Диаметр слоя был взят равным 260 мм, диаметр зерен катализатора —12 мм, высота оя— 4,5 мм. [c.178]

В качестве побочных продуктов образуются пропионовый альдегид, ацетальдегид, формальдегид, ацетон, СО, СОа и вода. Катализаторо.м-для этого процесса служит окись меди, нанесенная на непористый носитель (пемзу или карборунд) в количестве 0,5—1,5% (масс.). Позднее был разработан молибдено-кобальтовый катализатор с висмутом и другими добавками. Окисление ведут при 320—350 °С и времени контакта 0,5—1,0 с в присутствии водяного пара, позволяющего улучшить условия выделения акролеина и подавляющего реакции глубокого окисления. Последний эффект достигается также при добавлении в исходную газовую смесь микроколичеств (0,05% от массы пропилена) бромистых или хлористых алкилов. Состав исходной смеси диктуется пределами взрывоопасных концентраций. Соотношение (мольное) пропилен кнслород водяной пар поддерживают равным 4 1 5 или 1 1,5 3, т. е. выше верхнего или ниже нижнего пределов взрываемости. В зависимости от состава газовой смеси процесс ведут с рециркуляцией пропилена или без нее. Реакцию окисления проводят в многотрубчатых контактных аппаратах с солевым теплоносителем. Реакционные газы проходят водную промывку, при этом получают 1,5—2%-ный раствор акролеина в воде,содержащий также побочные продукты реакции — ацетальдегид, пропионовый альдегид й т. д. Акролеин выделяется из водного раствора, ректификацией очищается от ацетальдегида и экстрактивной дистилляцией с водой — от пропионового альдегида. Выход акролеина составляет 67—70% при степени превращения пропилена 50%. [c.207]

При изучении фотолиза изобутилового альдегида [303] образуются изопропильные радикалы, которые, рекомбинируя и диспропорционируя, обуславливают состав продуктов фоторазложения. Для отношения констант диспропорционирования и рекомбинации изопропильных радикалов найдена величина, равная 0,65. Предполагается при этом, что рекомбинация происходит без энергии активации, а предэкспонент равен 10 . Полученные результаты сравниваются с таковыми, полученными для н. пропильных радикалов. [c.237]

В циркуляционных аппаратах получалось в среднем 220— 300 мл конденсата (из них 100—120 лл масла) на 1 газа. Масляный слой составлял обычно около ЗО -о от всего конденсата. Это масло было названо синтолом. Оно представляло собой прозрачную желтую жидкость с приятным запахом, перегонялось на 80% до 200° и имело следующие константы ff=0,829, температура застывания—87°. Состав исследованного синтола оказался очень сложным 25% альдегидов, 29% спиртов, 4% сложных эфиров, 2,5% углеводородов с числом углеродных атомов до 8. так как в условиях синтеза более длинные цепи нестойки. В водном слое синтола находятся примерно те же компоненты (кроме углеводородов и сложных эфиров), но меньшего молекулярного веса. [c.709]

Получающийся конденсат чаще всего состоит из двух слоев, причем в масляном слое находится главное количество спиртов (бута-нолы и высшие спирты). Водный слой содержит водорастворимые спирты, а также альдегиды, кетоны и карбоновые кислоты. Суммарный состав конденсата очень сложен кроме перечисленных классов [c.716]

По типу реакций Перкина с альдегидами также конденси-.руется янтарная кислота и некоторые ее алкилзамещенные производные. В основном процесс состоит. в нагревании натриевой соли кислоты с уксусным ангидридом и соответственным альдегидом. Состав продуктов реакции сильно колеблется. При этом получается параконовая кислота или соответствующая р -ненасы-щенная кислота, образующаяся из параконовой кислоты в результате отщепления двуокиси углерода, или же смесь обеих этих кислот. Так, например, при нагревании бензальдегида с янтарнокислым натрием и уксусным ангидридом до 125° в течение 5 час. лолучается смесь фенилизокротоновой кислоты (XI) и фенил-лараконовой кислоты (XII) 2. При более высокой температуре выход фенилизокротоновой кислоты увеличивается за счет параконовой кислоты [c.199]

Многие органические соединения, содержащие в своем составе альдегидную и кетонную группы и не имеющие в молекулах антогонистических группировок (—СООН, -NOj, —С1 и т. д.), способны давать с H4[Fe(GN)e] соли оксониевого типа. Для большинства альдегидов состав таких солей выражается формулой [c.101]

У атома углерода карбонильной группы еще остаются две свободные связи. Если к одной из них присоединить атом водорода, получится сочетание Н—С = 0. Всякое соединение, в состав которого оно входитГносит на-звание альдегида [c.118]

В состав летучпх соединений входят ацетальдегид, ацетали, ацетон, метиловый спирт, изо- п к-нрониловые спирты, пропионовый альдегид, акролеин и 10% воды. Схема переработки летучих продуктов окисления представлена иа рнс. 89. [c.155]

Как образуется гидроперекись, пока неизвестно. Во всяком случае реакционная способность атома углерода по отношению к кислороду завиоит от активации СН—гавязи. Следующая фаза ироцесса состо ит по Рихе в перегруппировке алкилгидроперекиси в полуацеталь, который распадается затем на альдегид и спирт [c.465]

Г. Химический состав концентрации инертных веществ. Во многих исследованиях было установлено, что некоторые вещества не расходуются в химической реакции и, таким образом, могут рассматриваться как инертные , но тем не менее они оказывают сильное влияние па скорость реакции. Так, в случае газофазного термического разложения некоторых углеводородов, эфиров и альдегидов [1] было найдено, что добавление Н2, Не или N2 может при некоторых условиях увеличить скорость реакции [2] (Нг, вероятно, в этих системах химически активен, см. гл. XIII). [c.16]

Изучен состав продуктов гидрогенизации итальянских углей. В бензиновой фракции обнаружены спирты, альдегиды и кетоны, в среднем масле — фенантрен, карбазол, пирен, метил- и диметилпирены, коронен и бензперилен [c.23]

В промышленности уже в течение многих лет применяется окисление прямогонных нефтяных остатков, главным образом с целью изменения реологических свойств получаемых из них битумов. В процессе продувки остатков воздухом кислород взаимодействует с компонентами сырья при температуре 200—350 °С. При этом химический состав и соответственно молекулярная структура и свойства остатков изменяются. Соотношение углерод водород для асфальтенов снижается при окислении с 11 1 до 10,5 1. Для смол и масел это соотношение уменьшается, но в меньшей степени (с 8 1 до 7,7 1). Пары воды, двуокись углерода и низкомолекулярные продукты окисления (эфиры, кислоты и альдегиды) удаляются из реакционного объема вместе с продувочными газами. Целевым продуктом является окисленный битум, который существенно отличается от исходного, неокисленного сырья. При окислении изменяется его групповой состав уменьшается содержание масел и значительно возрастает количество асфальтенов, продуктов поликонденсации. Количество силикагелевых смол в некоторых случаях уменьшается, а в других несколько возрастает. [c.32]

Альдегиды, по систематической номенклатуре — алкаиали. Состав соответствует общей формуле СпНгпО. Родоначальником ряда алканалей является метаналь ИСНО, традиционное название формальдегид (муравьиный альдегид). Он представляет собой бесцветный газ с резким удушающим запахом и температурой сжижения —19,2°С, хорошо растворим в воде (407о-ный водный раствор формальдегида известен под названием формалин). Ближайший гомолог формальдегида — этаналь СНзСНО (ацетальде-гид, уксусный альдегид). Бесцветная жидкость с температурой кипения 20,8 С. Альдегиды — весьма реакционноспособные органические вещества. [c.151]

Кетоны, по систематической номенклатуре — алканоны, имеют состав такой же, как и альдегиды. Простейшим кетоиом является пропаном, или диметилкетон, СНзСОСНз, называемый обычно ацетоном. Ацетон — бесцветная жидкость с характерным запахом и температурой кипения 56,2°С. Горюч, смешивается в любых соотношениях как с водой, так и с различными органическими веществами. Все кетоны также довольно легко вступают в реакции. [c.151]

Добавление к бензолу хинолина, обработанного серой, бром-тиофена или тиохинантрена, т. е. введение яда, позволило остановить реакцию на стадии альдегида (с выходом 75—80% от теории) [22]. Следует отметить, что уже при изготовлении катализаторов в их состав целесообразно вводить вещества, травляющие те ак- / тинные центры катализатора, на которых происходят реакции, снижающие селективность. При изучении отравления катализаторов была установлена связь между токсичностью и молекулярным строением яда. Это явление Мэкстед назвал якорным эффектом [33]. При сравнении ядов, содержащих, например, ядовитый атом серы, оказалось, что токсичность яда, приходящаяся на 1 г-ат серы, тем больше, чем больше молекулярный вес соответствующего соединения серы [22, 44]. [c.68]

При анаэробном брожении в итоге ферментативного расщепления гексоз до осколков, содержащих три углеродных атома, возникают многообразные конечные продукты. Распад глюкозы (после ее фосфорилирования) с образованием фосфодиоксиацетона и фосфоглицеринового альдегида осуществляет фермент альдолаза (зимогексаза, альдегид-лиаза), которая активируется ионами двухвалентных металлов [69]. В состав альдолазы входит цинк и в очень малых количествах железо и марганец [72]. Добавление к реакционной системе хелатирующего агента, связывающего катионы (например, этилендиаминтетрауксусной кислоты), ингибирует альдолазу. Активность ингибированного таким образом фермента восстанавливается при добавлении в систему ионов Zn +, Ре , Со +, Мп-+. Можно предположить, что эти ионы участвуют в про- [c.94]

Получение бутиловых спиртов гидрированием масляных альдегидов. Сырые масляные альдегиды, полученные оксосинтезом, имеют сложный состав. Основными компонентами этой смеси являются масляный и изомасляный альдегиды, спирты, которые присутствуют в продукте реакции за счет гидрирования альдегидов в процессе карбонилирования пропилена, и растворитель (пентан-гексано-вая фракция, ароматические углеводороды, смесь бутилового и изобутилового спиртов). В меньших количествах присутствуют-кислоты, сложные эфиры (в частности, формиаты и ацетали), простые эфиры и продукты конденсации. Эти примеси гидрируются значительно хуже основных продуктов и многие из них оказывают отравляющее действие на катализатор. Некоторые примеси образуются во время декобальтизации продуктов синтеза. Поэтому принятый способ деко-бальтизации в значительной мере предопределяет выбор катализатора и условий гидрирования. [c.24]

В США разработан вариант процесса Фишера—Тропша с псевдоожиженным катализатором (процесс, получивший название Hydro awi). Тепло реакции отводится при помощи встроенного в печь охлаждающего устройства. Катализатор состоит из природного магнетита с добавкой 0,5% К2О. Синтез проводится при 300—330 С и 1,5—2 МПа. Продукты реакции состоят на 70—75% из бензина, на 10—15% из дизельного масла и котельного топлива и на 20% из кислородсодержащих соединений, преимущественно спиртов, альдегидов, кетонов и кислот. Основная часть кислородсодержащих соединений способна растворяться в воде. Ниже приводится средний состав продуктов синтеза методом Hydro awi (в % (масс.) ] [c.252]

Оксосинтез. Процессы оксосинтеза включаются в схемы НХЗ для получения различных кислородсодержащих соединений — спиртов, альдегидов, кислот. В этих процессах используются реакции гидроформилирования — взаимодействия ненасыщенных соединений с окисью углерода и водородом в присутствии катализаторов, из которых в настоящее время наиболее широко используются карбонилы кобальта. Методом оксосинтеза, в СССР получают бутиловые спирты (через масляные альдегиды), спирты Су—Сд. Намечается организовать производство высших спиртов, пропионовой кислоты и других продуктов. Современные установки производства бутиловых спиртов методом оксосинтеза состоят из отделений приготовления катализатора (кобальти-зации), гидроформилирования, разложения и регенерации катализатора (декобальтизации), гидрирования альдегидов в спирты, ректификации. В состав установки включают также производство синтез-газа (смеси окиси углерода и водорода) на базе природного или нефтезаводского газа. Новыми направлениями развития оксосинтеза являются процессы гидрокарбоксилирова-ния олефинов (взаимодействия с окисью углерода и водой) с получением кислот, гидрокарбалкоксилирования олефинов (взаимо- [c.43]

Реакции рекомбинации и диспропорционирования и. пропильных радикалов изучались при фотоинициированном распаде смесей н. бутилальдегида и пропионового альдегида, а также при фотолизе одного бутилового альдегида [303]. Состав продуктов анализировался методами газовой хроматографии. Для скорости рекомбинации н. пропильных радикалов энергия активации принимается равной нулю, а предэкспонент равным 10 . При этом предположении для константы скорости диспропорционирования авторы получают значение предэкспонента, равное 10 2 при энергии активации, равной нулю. [c.236]

В этом сиитезе, даже при таком поверхностном анализе, иора,1 ает то, что все функции и элементы структуры вступают II игру , как но заказу, точно в тот момент, когда это необходтю для решения основной задачи, и молчат до тех пор, иона им ие придет пора сьп рать свою роль. 1 ак, папрпмер, двойная связь в цикле "Г)" появляется на иервой стадии синтеза, впервые участвует в реакции на десятой стадии, а срабатывает непосредственно на замысел — п()строе гие цикла В — только на двадцать второй стадии, и то не как таковая, а в виде диальдегида 9, возникшего в результате ее окисления. Более того, альдегид-ггая груииа, вх одяи1 ая в состав нуклеофильной компоненты при. этой циклизации, оказывается в дальнейшем ОТНЮДЬ ие отработавшим балластом, а функцией, позволяющей ввести в молекулу боковую цепь. То же самое можно сказать и про двойные связи в циклах А и С они возникают как [c.216]

Пиз и Манро [6] исследовали медленное окисление смеси пропана с кислородом при 400° и атмосферном давлении с целью обнаружения первичных продуктов окисления. Отношение кислорода к пропану было довольно высоким (от 1 1 до 3 ]) из органических продуктов реакции основными были пропилен, гидроперекиси, альдегиды и некоторое количество этилена. Гидроперекись имела состав, отвечаюишй приблизительно формуле СНзСН(ОН) (ООН), и при разложении давала формальдегид. Даже при таких мягких условиях реакции происходил в значительной степени разрыв углеродной цепи. [c.71]