Кислородный эффект

Если ввести одновременно кислород и хлор, то при малых концентрациях последнего качественно получается такой же эффект, как и при введении одного кислорода при этом хлор сильно катализирует действие кислорода. При относительно высоких концентрациях хлора кислородный эффект подавляется и в конце концов процесс протекает так же, как при добавке одного хлора. [c.572]

Снижение концентрации парамагнитных центров и изменение формы линии электронного парамагнитного резонанса с увеличением содержания связующего в смесях в значительной мере может быть связано с кислородным эффектом, рассмотренным в гл. 4. [c.156]

Существенную радиобиологическую роль играет взаимодействие свободных радикалов с молекулами кислорода. Оно ведет к возникновению перекисных радикалов водорода и органических молекул, которые могут затем реагировать с другими органическими молекулами ткани. Усиление радиационного повреждения клеток и тканей живого организма в присутствии кислорода носит название кислородного эффекта. [c.15]

К существенным химическим факторам, модифицирующим действие ионизирующего излучения, относится концентрация кислорода в тканях организма у млекопитающих. Его наличие в тканях, особенно во время гамма- или рентгеновского облучения, усиливает биологическое воздействие радиации. Механизм кислородного эффекта объясняется усилением главным образом непрямого действия излучения. Присутствие же кислорода в облученной ткани по окончании экспозиции дает противоположный эффект. [c.22]

Торможение кислородом, как следует из данных работ [253, 260], наблюдается тогда, когда основной вклад в разложение N0 дает цепной механизм и когда кислород присутствует в значительном избытке по сравнению с окисью азота. Напротив, при условиях, когда доминирует реакция (2.38), как это видно из исследований [250, 256, 267], кислород оказывает положительное влияние на разложение N0. Положительный кислородный эффект установил Феттер [256]. В табл. 2.7 представлены данные этого автора, полученные при Г 1680 К(й ЭКСП — КОН станта скорости 2-го порядка). [c.98]

Ширина линии ЭПР зависит от температуры образования угля и в некоторой степени от того, в каких условиях (вакуум или воздух) проведена карбонизация образца, что видно из рис. 34. В различиях ширины линий, полученных для образцов, карбонизованных в вакууме и на воздухе, проявляется кислородный эффект . Если кислород подводится к каменным углям или сахарам, нагретым выше 500°, или к активированному углю, нагретому выше 100°, то наблюдается заметное увеличение ширины линии ЭПР. Однако полная интегральная интенсивность линии ЭПР изменяется несильно. Таким образом, в этом эффекте полное число радикалов остается приблизительно постоянным, а уширение резонансной линии обусловлено взаимодействием с парамагнитной молекулой кислорода. Другие парамагнитные газы, а также растворы парамагнитных ионов в сильно пористых углях вызывают аналогичное уширение. Что касается адсорбции диамагнитных газов, то не известно, чтобы она влияла на сигнал ЭПР. Кислородный эффект полностью обратим, и можно считать, что кислород физически адсорбируется в виде молекул на достаточно близком расстоянии от неспаренных электронов, при котором происходит уширение за счет диполь-дипольного взаимодействия. При адсорбции кислорода на угле, приготовленном из сахарозы, время П спин-решеточной релаксации значительно уменьшается [184]. [c.97]

Второй тип кислородного эффекта наблюдается при внесении активированных углей в атмосферу кислорода перед нагреванием. В этом случае не происходит изменения ширины линии ЭПР, но влияние кислорода приводит к уменьшению интенсивности сигнала ЭПР. Оба эти эффекта полностью обратимы. Кислородный эффект второго типа был приписан [181] появлению связи между молекулой кислорода и радикалом с образованием радикала типа Н—О—О, в котором остающийся неспаренный электрон кислорода дает очень широкую, не поддающуюся обнаружению резонансную линию за счет анизотропии сигнала ЭПР последняя обусловлена сильным спин-орбиталь-ным взаимодействием. Влияние двух кислородных эффектов на сигнал ЭПР показано на рис. 35. [c.97]

Рис. 35. Осциллографическая запись кислородного эффекта .

Присутствие парамагнитных газов (таких, как кислород) может оказать заметное действие на время релаксации спиновых систем. Обычно присутствие О2 укорачивает Ti, так как парамагнитные молекулы О2 образуют эффективный путь передачи энергии, Кислородный эффект наблюдался в различных системах 1) растворы свободных радикалов и ион-радикалов [107—109], 2) угли [110—112], 3) облученные твердые тела [113, 114], 4) нефтяные масла [115], 5) ЯМР-протоны [116]. Способы удаления кислорода из растворов описаны в гл. 7, 6. [c.408]

КИСЛОРОДНЫЕ ЭФФЕКТЫ ПРИ ОБЛУЧЕНИИ ПОЛИМЕРОВ [c.283]

Кислородные эффекты при облучении полимеров [c.406]

Это подтверждается исследованиями, в которых констатирована легкость образования колец при участии О (кислородный эффект) и установлена перио- [c.481]

Отношение доз, необходимых для того, чтобы произвести данный эффект без кислорода и в его присутствии, составляет для рентгеновских и у-лучей примерно три. Для некоторых систем найдено, что в случае плотно ионизирующих излучений кислородный эффект намного меньше, что аналогично случаю с простыми химическими системами. [c.293]

На практике для предотвращения кислородного эффекта (понижение стабильности полимеров вследствие окисления) в ряде случаев приходится применять специальные меры, например очистку мономеров в атмосфере инертного газа, удаление воздуха из сферы реакции и тщательное проведение последующих операций обработки полимеров и т. д. [c.59]

Если к карбоксипептидазе, которая мало чувствительна к кислородному эффекту, добавить органические вещества, то в общем случае они впитывают радикалы и поэтому обладают весьма постоянным, недовольно слабым защитным действием [16]. Вообще говоря, эффективность специфических защитных агентов (большинство таких агентов представляет собой вещества, содержащие серу) в 50 раз больше эффективности органических соединений. Интересно отметить, что при расчете на одинаковые веса чистая сера эффективнее тиомочевины, считающейся хорошим защитным агентом, а при расчете на одинаковое число атомов серы—приблизительно так же эффективна. [c.217]

Отсутствие кислородного эффекта в этих случаях обусловлено тем, что эти сильные восстановители достаточно реакционноспособны для алкилирования восстановленных галоидных соединений переходного металла. [c.88]

Результаты по фракционированию дозы и кислородному эффекту показывают в основном на два различных аспекта меньшей селективности ионизирующего излучения с высоким ЛПЭ эффект влияния фракционирования дозы связан с восстановлением, а кислородный [c.22]

Кислородный эффект и физические свойства [c.95]

При нитровании пропана в присутствии смесей кислорода и хлора, когда последний берут в концентрациях, усиливающих кислородный эффект, содержание 2-нитропропана в продуктах реакции уменьшается, содержание 1-нитропропана увеличивается, а нитроэтаи получается почти в тех же количествах. При отношении хлора к углеводороду, равном 1 100, концентрация нитрометана достигает максимума. Из всех этих опытных данных видно, что определенные мероприятия могут существенно повлиять на состав продуктов газофазного нитрования парафиновых углеводородов. [c.572]

Продолжительность измельчения связана с изменением парамагнитной восприимчивости (х) (рис. 4-13). Это объясняется упомянутой выше декомпенсалией парамагнитных центров и кислородным эффектом [В-5]. [c.213]

Сам характер изменения концентрации ПМЦ может быть связан с кислородным эффектом. В [В-5] показано решающее влияние содержания кислорода в объеме вибр0ме №ницы на физико-механические свойства графитированных композиций сажа—высокотемпературный пек, приготовленных методов совместного вибропомола (табл. 4-6). Было установлено [4-28], что резкое уменьшение физико-механических свойств при виброизмельчении в отсутствие кислорода сопровождается слабым сигналом ЭПР. Однако после приготовления смесей и их нагрева без доступа воздуха до 600-650°С, как это показано на примере композиций сажа П805Э — фурфуролфенолоформальдегидная [c.215]

Влиянне кислорода на кинетику термического разложения исследовали также Кауфман и сотр. [252, 262], которые подтвердили предположение Вайса и Фреча [250] о том, что положительный кислородный эффект имеет место при параллельном протекании реакции 2-го порядка и цепного механизма. Однако ускоряющее влияние кислорода, по данным [252, 262], менее значительно. Так, согласно Кауфману и Келсо [252], при температуре Т = 1150 °К и Яко = 400 мм рт. ст. (условия работы Вайса и Фреча [250]) добавление кислорода в количестве 10— 20 мм рт. ст. повышает скорость реакции только на 15— 20%. С результатами работы [252] согласуются данные, установленные в исследовании [256]. [c.100]

Кауфман и Дэкер [262], исследуя термическое разложение при 7 = 1378—1690 К, нашли, что положительное влияние кислорода имело максимум при (Ог)/(НО)- 4. Для более высоких содержаний кислорода скорость реакции снижалась. Кислородный эффект авторами работы [262] объясняется на основании кинетического уравнения [c.100]

Растворимость ароматических азидов в воде достигается введением в молекулу сульфо- или карбоксильных групп. Наиболее часто используют 4,4 -диазидостильбен-2,2 -дисульфокислоту (диазид И ) или ее динатриевую соль. Это соединение привлекает удачными спектральными характеристиками (X макс — 340 нм, lge= = 3,5-10 ), синтетической доступностью, способностью фотострук-турировать различные водорастворимые полимеры. Использование диазида III в слоях на основе смеси ПАА и ПВП оказалось, несмотря на влияние кислородного эффекта , достаточно эффективным при изготовлении масок для цветных экранов, им было отдано предпочтение по сравнению со слоями на основе тех же полимеров и бихроматов [40, 41]. [c.152]

Для иодсеребряного электрода значительный кислородный эффект отмечен как в нейтральном, так и в кислом растворах. [c.141]

Циклизация гетероцепных бифункциональных соединений, содержащих двухвалентные атомы (кислород или серу), проходит легче, чем у их аналогов, содержащих в цепи только метиленовые группы, что связано с уменьшением конформационного (неклассич.) напряжения при замене 4-валентного атома на 2-валентный (о кислородный эффект ). [c.520]

В сравнимых условиях циклизации в гомогенной среде макро-циклические кетолактоны образуются с более высокими выходами, чем соответствующие им по длине боковой цени со-циклотиеноны, что может быть обусловлено так называемым кислородным эффектом [1, ИЗ]. В то же время в гетерогенной среде выход макроцик-дических кетолактонов существенно ниже [c.347]

До сих пор неясно, требуется ли присутствие следов кислорода для всех случаев каталитического гидрирования. Вильштеттер и Вальдшмидт-Лейц [48] нашли, что активность платины или палладия по отношению к гидрированию бензола подавляется, если катализатор тщательно очищен от кислорода, и восстанавливается вновь при введении этого газа однако эти результатк оспариваются Скита [49] кроме того, в ранней работе Гесса [50] был получен отрицательный результат. Вопрос о подобном кислородном эффекте в случае обычных реакций гидрирования заслуживает, разумеется, дальнейшего исследования, так как такая работа имела бы фундаментальное значение для всей теории механизма каталитического гидрирования. [c.150]

Особенностью фоторезистов KMER/KTFR является так называемый кислородный эффект. Он возникает в том случае, когда сенсибилизатор разлагается без образования поперечных связей в полимере и экспонирование осуществляется в присутствии кислорода [62]. Эта реакция по существу происходит в тонких слоях фоторезиста, около свободной поверхности, и поэтому эта часть остается растворимой в проявителе. Если не прибегать К изменению продолжительности экспонирования, то при работе со слоями фоторезиста около 1 мкм и более кислородный эффект становится не заметным. Однако при работе со слоями толщиной 0,5 мкм и менее, эти слои могут быть уменьшены за счет кислородного эффекта настолько, что покрытия не обеспечат достаточнукТ защиту поверхности пленки при последующем травлении. Избежать появления кислородного эффекта лучше всего удается в том случае, когда вакуумный держатель с фотошаблоном и подложка устанавливаются таким образом, что поверхность раздела фоторезист — фотошаблон находится под пониженным давлением. Если в этом случае не удается избежать возникновения кислородного эффекта, то рекомендуют над поверхностью слоя фоторезиста продувать азот [55]. Однако это менее эффективно, чем применение вакуума. [c.602]

Помимо необратимого взаимодействия - радикалов с кислородом с образованием КОг был обнаружен обратимый кислородный эффект. При впуске кислорода (при комнатной температуре) на образец облученного паль-митата калия происходит снижение интенсивности сигнала ЭПР без изменения в характере спектра. При немедленном эвакуировании восстанавливается исходная интенсивность сигнала, а при более длительном контакте образца с кислородом наблюдается необратимое исчезновение радикалов за счет образования стабильных продуктов окисления. Обратимое исчезновение радикалов наблюдается при малых количествах кислорода, вводимых в облученную систему (ниже 10 мм рт. ст.), а образование перекисных радикалов — в условиях необратимой сорбции кислорода. Таким образом, образованию перекисных радикалов может предшествовать возникновение лабильных продуктов взаимодействия молекулярного кислорода с радикальными продуктами радиолиза. [c.384]

Еще более ярко выраженные различия в спектрах ЭПР облученных полимеров и мономеров были обнаружены Шэн Пэй-гэнем и др. [74,75] в случае нуклеиновых кислот и нуклеотидов. В нуклеотидах — мономерах, из которых построены высокополимерные нуклеиновые кислоты, после облучения появляются широкие сигналы ЭПР с характерной СТС (см., например, рис. 96). Нуклеиновые кислоты после облучения всегда дают синглетные симметричные сигналы ЭПР значительно меньшей интенсивности (см. рис. 97) Кислородного эффекта в этом случае не обнаруживается. Повидимому, упорядоченное плоско-параллельное расположение ароматических пуриновых и пиримидиновых оснований в структуре нуклеиновых кислот благоприятствует делокализации и обмену неспаренных электронов. [c.189]

Wolff высказал предположение, что увеличение ОБЭ при облучении в малых дозах возникает из-за того, что вклад двухударных событий в общее повреждение, производимое рентгеновским излучением, мал для низких доз. Кроме того, при малой мощности доз в промежутках между ударами происходит восстановление, что приводит преимущественно к одноударному эффекту, а последний независим от мощности дозы и доминирует у излучений с высоким ЛПЭ. Это также должно снижать кислородный эффект. [c.26]

Alper подчеркнула, что нельзя рассматривать химическую защиту как аналог кислородного эффекта, так как [c.27]

При облучении пищевых продуктов возникают запахи и привкусы. Утверждали, что при очень больших мощностях дозы они якобы меньше. Hansen, Glew и Ley [el выбрали для исследований -лактоглобулин, так как этот пищевой белок легко приготовить в чистом виде и он содержит цистеин, цистин и метионин, из-за продуктов разрушения которых возможно изменяется вкус. В первой статье Hansen с сотр. внимание сосредоточивается на эффектах pH, концентрации и температуры, а во второй— на кислородном эффекте. Третья их работа, представленная на этом совещании, касается в основном эффектов мощности дозы. Она имеет значение вообще для изучения радиационно-химических реакций в растворах макромолекул. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология