Платина активность

Реакции риформинга углеводородов включают не только ряд таких реакций, как разрыв углеродной цепи и скелетная перегруппировка, обусловленных образованием карбониевых ионов, но также дегидрогенизацию и замыкание кольца, приводящие к образованию ароматических углеводородов. Смесь паров углеводорода с водородом пропускают при высоких давлениях и температурах над катализаторами риформинга. В качестве типичного примера можно привести результаты пропускания смеси н-гептан —водород в молярном соотношении 1 5,3 при 15 ат и температуре 500° над катализатором (платина на окиси алюминия). При этом были получены следующие фракции (мол. %) гидрокреки-рованного продукта 54,4 изомеризованного —14,2 де-гидроциклизованного 26,8 неизмененного вещества 4,6. Хотя платина, отложенная на у-окиси алюминия или полученная восстановлением платинового цеолита, приготовленного катионным обменом из кальциевого цеолита, относится к числу активных катализаторов, их относительная активность и при ароматизации, и при крекинге, и при изомеризации очень сильно зависит от метода приготовления. Это можно объяснить главным образом различной степенью дисперсности платины. Обычно считается, что по методу катионного обмена получают атомарнодисперсную платину, однако известно, что при тех температурах, при которых платина активна, легко может происходить ее миграция и спекание. Поверхность платины в подобных катализаторах определяют адсорбционными методами с использованием водорода, окиси углерода или бензола в качестве адсорбатов. Найдено, что скорость изменения поверх-8 [c.227]

Процесс платформинга проводится нри сильном разбавлении реагирующей смеси водородом. Кроме того, платина активно сорбирует водород и, следовательно, адсорбционный коэффициент водорода больше адсорбционных коэффициентов других веществ. Поэтому для реакций К->А, A- N, скорости ш запи- [c.339]

При реакциях в гомогенной фазе, когда катализатор растворен, скорость реакции пропорциональна концентрации катализатора. При гетерогенном катализе вопрос значительно усложняется, так как в случае твердых катализаторов решающее значение имеет не только количество, но и степень их дисперсности, обусловливающая величину поверхности катализаторов. Изменение степени раздробленности сильно сказывается на активности катализатора, а иногда и на направлении реакции. Так, например, для платины активность быстро возрастает по следующему ряду, характеризующему величину поверхности платинового катализатора [c.39]

Нами [2] исследовался этот вопрос на примере систем платина — активный уголь, платина — активный уголь с молекулярно-ситовыми свойствами, платина — аморфный алюмосиликат, платина — цеолит. Так как катализаторы в большинстве случаев получают пропитыванием носителя водными растворами солей соответствующего металла, то сначала была изучена адсорбция различных соединений платины из водных растворов на данном носителе. [c.127]

Трудности, встречающиеся при получении катализаторов определенной степени активности, объясняются, по всей вероятности, пренебрежением к учету факторов, определяющих первоначальное состояние катализатора. В качестве иллюстрации можно сослаться на платиновую чернь, губчатую платину и монолитную платину, применяемые при окислении аммиака [70]. Монолитная платина с блестящей поверхностью почти не обладает каталитической активностью, платиновая чернь и губчатая платина активны в такой степени, что окисление происходит до азота и водяного пара. Это позволяет предполагать, что другой тип платины будет эффективен при окислении аммиака в окись азота. Новые блестящие проволочные сетки были неактивны, но как только поверхность при обработке смесью аммиака и воздуха делалась матовой, каталитическая активность улучшалась. [c.113]

Схема (20) согласуется с повышенной по сравнению с платиной активностью палладия в реакциях крекинга с образованием метана [64]. [c.20]

Окисление метана на палладии начинается при 70° С, на платине — при 130 С полное превращение достигается соответственно при 300—350 и 400° С [30]. Высокую активность проявляют родий, иридий, рутений, менее активно серебро [31]. Платина активно катализирует полное окисление других парафинов этана [32], пропана [33], высших парафинов [2, 34]. Удельная каталитическая активность платины в отношении окисления пропана выше, чем активность палладия [33]. [c.189]

К отличительным особенностям, связанным со свойствами катализатора, относится также различная удельная активность разных граней кристаллов, зависимость каталитических свойств от состояния решетки кристаллического катализатора. Например, для разложения перекиси водорода на платиновой черни А. И. Шлыгин с сотрудниками [8] наблюдал изменение удельной (на единицу поверхности платины) активности на порядок при изменении условий приготовления образца. С. 3. Рогинский [9] в своей теории приготовления катализаторов приводит ряд данных о симбатности каталитических свойств и избыточной свободной энергии кристаллов катализатора. [c.10]

Интересно сопоставить изменение удельной каталитической активности с некоторыми другими свойствами исследованных металлов. Как видно из данных табл. 4, параметр решетки исследованных металлов четвертого периода меняется незначительно. В частности, резкое падение удельной каталитической активности при переходе от никеля к меди нельзя объяснить увеличением параметра решетки с 2,48 до 2,55 А, так как для платины активность мало отличается от активности никеля, несмотря на увеличение параметра до 2,71 А. [c.73]

В другой серии опытов исследовалось поведение ряда платиновых катализаторов [310]. По мере ступенчатого снижения содержания платины с 20 до 0,1% систематически исчезают линии, соответствующие отражениям от плоскостей с большими индексами. По мере уменьшения концентрации металла сначала исчезает отражение от плоскости 2, 2, 2, затем от плоскостей 0,2,2, 1,1,3 и 0,0,2. Отражение от плоскостей 1,1,1 сохранялось во всей серии катализаторов и только ослаблялось при минимальном содержании платины. Активность этой серии катализатора оценивали по выходу циклогексаиа в реакции гидрирования бензола. При снижении содержания платины с 4 до 1 % степень превращения оставалась постоянной и лишь незначительно уменьшалась (оставаясь на уровне около 90% от первоначальной) при испытании катализатора, содержавшего всего 0,1% платины. [c.195]

Тот факт, что при температуре платинового контакта, превышающей 350° С, закалка не влияет на кинетику окисления водорода, мы объясняем следующим образом. При низких температурах на поверхности платины в единицу времени зарождается относительно малое количество начальных центров и при переходе их в объем развиваются цепи большой длины. Объемные процессы протекают во всем пространстве между поверхностью платины и закалочной трубкой. При температурах, превышающих 350° С, на поверхности платины активные центры появляются в таком большом количестве, что превращение веществ заканчивается уже на небольшом удалении от поверхности контакта. Поэтому закалочная поверхность, будучи слишком удаленной, не может оказать влияния на развитие объемных стадий катализа. [c.98]

Кроме металлического дублета [MeJj во многих процессах гидрирования, по крайней мере на платине, активным является и шсстиатомпый ансамбль. Появление шестиатомного центра не обязательно связано с реакцией в шестичленном кольце, как этого требует секстетная модель в теории мультиплетов. Так, активность ансамбля [Р1]е была обнаружена как при гидрировании циклогексана, бензола, толуола, так и при гидрировании геп-теиа, малеиновой кислоты, диметилацетиленилкарбинола (связь С=С), бензальанилина (связь = N). По-видимому, простое геометрическое соответствие между центром и реагирующей молекулой не определяет еще состава актив-ного центра. Для выяснения состава активного центра необходимо еще принимать во внимание число и характер разрываемых и образующихся в результате реакции связей. Так, синтез аммиака идет на трехатомном ансамбле железа [Ре]з. Хотя превращающиеся молекулы и просты, но в ходе реакции должно разорваться четыре связи и образоваться шесть новых. Эт(зму и отвечает достаточно сложный и специфичный трехатомный активный центр. [c.363]

Первые испытания показали, что оба катализатора имеют высокую а,ктивность, причем образец с более высоким содержанием платины активнее (см. таблицу). [c.271]

Наиболее широкое распространение получили бифункциональные алюмоплатино-вые катализаторы, в которых платина в тонкодисперсном состоянии нанесена на оксид алюминия. Платина активна в реакциях гидрирования и дегидрирования. Она способствует образованию аренов и гидрированию промежуточных алкенов. Содержание платины в катализаторе составляет обычно 0,3-0,65 %. Увеличение концентрации платины повышает активность катализатора и октановое число бензина. Однако чрезмерно высокое содержание платины нежелательно, так как при этом усиливается роль реакций деметилирования аренов и расшепления циклоалканов, уменьшающих выход бензина. [c.222]

Из высказанного выще следует, что между удельной каталитической активностью и значениями д существует прямая связь [17]. Так, в процессе окисления ЗОг каталитически активными соединениями являются оксид ванадия (У) и платина. Однако энергия связи 5р кислорода с УаОз превышает значение 5р для платины. Активность оксида ванадия (V) может быть увеличена путем введения соединений, снижающих 5р, к числу которых, по мнению Ройтера [17], можно отнести сульфаты щелочных металлов. [c.60]

Нитрид лития весьма реакционноспособен при 800° разрушает кварц, фарфор, медь, железо, никель и платину. Активно взаимодействует с водой [c.26]

Сравнение данных по ионизации водорода и кислорода показывает, что ток обмена кислородного электрода на несколько порядков ниже тока обмена водородного электрода, поэтому подбор эффективных катализаторов для кислородного электрода особенно важен При разработке ТЭ. Активными катализаторами кислородного электрода являются платиновые металлы. Каталитическая активность сплавов может быть выше каталитической активности чистых металлов. Так, сплавы палладия с платиной и рутения с платиной активнее одной платины. Сплавы Р1 — Аи и Рс1—Аи активнее чистых платины, палладия и золота. [c.80]

Используют бифункциональный катализатор, сочетающий кислотную и гидрирующе-дегидрирующую функции. Кислотную функцию обычно выполняет оксид алюминия, гидрирз ще-дегидрирующую — металлы Vlli группы, главным образом платина. Наиболее широкое распространение получили бифункциональные алюмоплатиновые катализаторы, в которых платина в тонкодисперсном состоянии нанесена на оксид алюминия. Платина активна в реакциях гидрирования и дегидрирования. Она способствует образованию аренов и гидрированию промежуточных алкенов. Содержание платины в катализаторе составляет обычно 0,3-0,65 %. Увеличение концентрации платины повышает активность катализатора и октановое число бензина. Однако чрезмерно высокое содержание платины нежелательно, так как при этом усиливается роль реакций деметилирования аренов и расщепления циклоалканов, уменьшающих выход бензина. [c.130]

Димеризация бутадиена с получением винилциклогексена проводится в присутствии оксида хрома и оксида алюминия или фосфорной кислоты и силикагеля в качестве катализаторов при 400 °С. Селективное гидрирование полученного винилциклогексена при комнатной температуре (катализатор платина — активный уголь) приводит к получению винилциклогексана [230]. [c.86]

Окисление ацетиленовых соединений. Наиболее активными металлическими катализаторами полного окисления ацетилена являются платина и палладий (платина активнее палладия) [19]. На рис. 5 представлена зависимость 1 W—д., для окисления ацетилена на окислах. Высокую активность при цц/ [c.45]

Металлы платиновой группы, катализирующие реакцию присоединения водорода по двойным связям, обладают также способностью катализировать их перемещение. Исследования реакций гидрирования и изомеризации олефинов в присутствии платиновых металлов, нанесенных на окись алюминия [И и на активированный уголь 2], а также черней этих металлов [3] показали, что они могут быть разделены па две группы в зависимости от их изомеризующего действия рутений, родий и палладий, обладающие высокой активностью в реакции изомеризации, и осмий, иридий и платина, активность которых в той реакции невелика. Казанский и сотрудники 14, 5], исследовавшие реакции гидрирования и изомеризации олефинов в присутствии скелетного Ы1-катализатора, показали, что эти реакции протекают с участием различных форм активного водорода. [c.233]

Варьирование способа приготовления платинированного угля показало, что его активность в реакциях С..-дегидроциклизации и расширения пятичленного цикла, в отличие от дегидрогенизации циклогексана, не зависит от температуры формирования катализатора в интервале температур от —10 до +40° С. При уменьшении процентного содержания платины активность катализаторов по отношению к С ,-дегидроциклизации понижается и при содержании ниже 10% платины катализаторы практически не вызывают этой реакции. Замена угля другими носителями (окись алюминия, силикагель) также приводит к катализаторам, неактивным для С -дегидроциклизации. Сопоставление полученных результатов с литературными данными показывает, что реакции Сз-дегидроциклизации и расширения пятичленного цикла, [c.295]

Изучение этих же катализаторов в реакции гидрирования малеиновой кислоты показало, что, несмотря на удаление с поверхности растворимой платины, активность катализаторов в этой реакции не меняется. Нам удалось по падению активности и количеству ушедшей с поверхности платины определить число активных центров адсорбционных платиновых катализаторов для реакции разложения перекиси водорода и подтвердить сделанный ранее вывод о том, что процессы разложения перекиси водорода и гидрирования малеиновой кислоты протекают на разных активных центрах. [c.293]

Получение и использование. Платиновые металлы в природе встречаются в свободном виде или в спла1вах. Они относятся к редким металлам, поэтому их получение связано с переработкой больших количеств руды и сложной цепочкой химических процессов. Свойства платиновых металлов делают, их весьма ценным конструкционным материалом, но их применение сдерживается высокой стоимостью. Эти металлы в мелко раздробленном состоянии нашли применение в качестве катализаторов процессов гидрирования ряда органических соединений. Мелко раздробленная платина — активный катализатор процессов окисления ряда органических соединений. В компактном состоянии их применяют для изготовления различных электродов, термопар, сплавов сопротивления. Некоторые из них применяют для изготовления фильер и наконечников авторучек, а платину — в хирургии черепа и при изготовлении лабораторной посуды и инструментов. [c.376]

Из сказанного выше следует, что между удельной каталитической активностью и величинами д существует прямая связь [54]. Так, в процессе окисления ЗОг каталитически активным соединением является пятиокись ванадия и платина. Однако значение величины энергии связи кислорода с Уг05 (<7в) превышает ту же величину для платины. Активность окисла ванадия может быть увеличена путем введения соединений, снижающих дв, к числу которых, по мнению Ройтера [54], можно отнести сульфаты щелочных металлов. [c.35]

Согласно этой теории молекула циклогексана адсорбируется иа активном центре так, что три атома платины удерживают шесть атомов углерода, три другие атома платины активного центра адсорбируют шесть атомов водорода. В этом активном комплексе происходит затем одновременное расщепление шести связей С—И и образование трех я-связей С—С. Основанием для такого механизма дегидрирования явились установленные ранее факты отсутствия в продуктах дегидрирования циклогексана промежуточных соединений — циклогексепа и циклогексадиена, а также то, что дегидрирование циклогексана проходило только на металлах, имеющих гексагональную (Оз, Ки) илп гранецентрнрованную кубическую (Р(, Рс1, N1) рец1етки, элементы симметрии которых соответствуют элементам симметрии бензольного ядра. [c.151]

Платиновая чернь, т. е. электролитически осажденная платина, активно катализирует разложение перекиси водорода, гетерогенный механизм которого не вполне ясен. В некоторых случаях установлено, что разложение протекает с промежуточным образованием перекисных соединений. По Виланду реакция идет в две стадии [c.287]

Установлена возможность радпоактивационного определения рения в его сплавах с платиной без разрушения образца с использованием реакции (у, п). Пробу облучают в течение 1 часа тормозным рентгеновским излучением (9-10 рентген мин), получаемым в линейном ускорителе при помош и электронов с максимальной энергией 20 Мэе. В качестве внутреннего стандарта используют платину. Активность Re измеряют по у-пику 0,793 (или 0,904) Мэе. Чувствительность определения рения - -10 мкг, ошибка до 10% [362]. [c.260]

Гидрогенизация бензола в циклогексан Никель, кобальт, медь, рутений, родий, иридий, осмий, палладий, платина Активность убывает по мере уменьшения атомных расстояний и удаления от концов никел имеет меньшую, платина — большую активность 353Т [c.258]

При полном окислении низших олефинов на металлических пленках [32] наблюдается следующий ряд активности Pt > Pd > Rh > Аи > W. Окисление этилена, пропилена, изобутилена, триметилэтилена, тетраметилэтилена, трет-бу-тилэтилена платина активно катализирует при 80—150° С [32, 33, 35]. Окисление этилена на платиновой пленке протекает уже при 5° С [32]. Полное превращение при окислении пентана-2 на платине, нанесенной на AljOg, достигается при 200° С, а на Pd, нанесенном на AlgOg, — при 250° С [31]. [c.189]

Крылов, Рогинский и Третьяков [78] установили, что кислород образует на поверхности платины неустойчивый окисел Р1з04, но появление этой новой фазы не повышает активности платины. Активность металла по отношению к реакции окисления обусловлена скорее адсорбированным кислородом, чем нестабильным окислом, хотя определение различия между этими двумя случаями не так суш ественно. [c.313]

Платина, медь и железо являются одними из лучших катализаторов катодного восстановления кислорода. Восстановление протекает настолько быстро, что обычно весь кислород, достигаю-ший катодных участков поверхности железа, тотчас же реагирует, чем и объясняется, что скорость коррозии пропорциональна концентрации кислорода в растворе. Эванс [7] показал, что в 0,1 М насыщенном воздухом растворе ЫаС1 никель в контакте с железом не ускоряет коррозию железа столь же сильно, как медь еще менее эффективным оказался свинец. Можно сделать вывод, что никель и свинец не являются такими активными катализаторами реакции окисления — восстановления, как платина и медь. Возможно, что пониженная по сравнению с платиной активность никеля и свинца частично обусловлена пониженными скоростями диффузии кислорода через пленки поверхностной окиси. Другие подобные эффекты, которые могут иметь место, можно будет оценить только при дальнейших исследованиях. [c.433]

Из рис. 6 видно, что ход кривых активности для всех Pt-катализаторов оказался одинаковым, а именно наблюдалась очень низкая активность при содержании платины 1 мас.%, а затем медленное возрастание активности для цеолитов HNa У и Na У и более быстрое для цеолитов Са У. Различия в каталитической активности платины на различных катионных формах цеолита проявляются при больших содержаниях платины, тогда как при содержании платины 1 мас.% активность всех образцов примерно одинакова. Степень декатионирования цеолита HNa У не сказывается существенно на активности платины. Активность Pt-катализаторов на основе аморфного алюмосиликата при всех содержаниях платины выше активности соответствующих образцов на цеолитах. Наибольшее различие в активности наблюдается при малых содержаниях платины, где алюмосиликатные катализаторы в 10—20 раз активнее цеоли-товых. [c.125]

В о d е H., Z. anal. hem., 153, 346 (1956) нашел, что палладий (и платина) активно соосаждается с селеном при действии сернистого газа в I—4 УИ соляной кислоте. Иридий и родий соосаждаются менее активно, рутений и осмий очень мало. [c.647]