Азиды ароматические

Ароматические карбоновые кислоты можно превратить в амины тем же путем, что и карбоновые кислоты жирного ряда, т. е. через их амиды (расщепление по Гофману) или азиды (расщепление по Курциусу). Реакции протекают совершенно так же, как и в жирном ряду (стр. 162). [c.567]

Аминокислоты. Азиды алифатических аминокислот с первичной аминогруппой не были выделены в свободном виде, и было сделано лишь несколько попыток получения их из соответствующих гидразидов. Азотистая кислота реагирует как с гидразидной, так и с первичной аминогруппой, и в результате образуется смесь неидентифицированных веществ [88]. Если и аминогруппа и карбоксил присоединены к ароматическому ядру, то можно получить аминоазид, применяя соли диазония (стр. 356). При взаимодействии л-аминобензгидразида с солями диазония образуется л-аминобензазид, а аминогруппа не затрагивается полученный азид может быть подвергнут перегруппировке, в результате которой образуется (после гидролиза) л-фениленди-амин [88] [c.335]

Обладая способностью вступать в различного рода реакции, N-имины пиридиновых оснований в последнее время приобрели важное значение в органическом синтезе. На их основе легко могут быть получены труднодоступные замещенные пиридины, амины, нитрилы, азиды ароматического и гетероциклического ряда, а также некоторые новые гетероциклические системы, которые трудно, а иногда и невозможно, синтезировать другими способами. [c.17]

N=N в азидах в ароматических диазосоединениях [c.308]

Были синтезированы сополимеры метилметакрилата с ароматическими азидами, обладающими фотохромными свойствами и повышенной термоокислительной стабильностью. Поскольку используемые азиды являются мягкими ингибиторами, удалось получить прозрачные органические блоки с фотохромными свойствами, потенциально пригодные для записи и хранения информации. [c.100]

ФОТОЛИЗ АРОМАТИЧЕСКИХ АЗИДОВ В ТВЕРДОМ СОСТОЯНИИ И РАСТВОРАХ [c.48]

Синтез азидов можно проводить как в инертных органических растворителях " так и в водно-органической среде, особенно в случае ароматических хлорангидридов. Бели получаемый азид не нужно далее разлагать до изоцианата, то реакцию провод при охлаждении. [c.444]

Во многих случаях-реакцию можно проводить как через гидр.а-зид, так и через азид натрия, но иногда следует отдавать предпочтение одному из этих методов. Так, например, при взаимодействии в неводной среде второй из этих методов имеет преимущества при получении аминов низкого молекулярного веса, азиды и гидразиды которых трудно экстрагировать из воды. Поскольку более высокомолекулярные алифатические и ароматические сложные эфиры с трудом реагируют с гидразином, в этих случаях преимущества находятся на стороне реакции с азидом натрия. Методику, основанную на применении азида натрия, следует предпочесть и при реакции с ненасыщенными кислотами, поскольку при реакции с гидразидом происходит больше побочных реакций. [c.565]

Атомы галоида в ароматических фтор-, хлор- и бромпроизводнь1х обычно не взаимодействуют с гидразином, и многие фтор-, хлор- и бромзамещенные бензазиды были получены как через гидразины, так и по способу с азидом натрия. Если атом галоида активирован наличием нитрогрупп в орто- или пара-положениях, как в эфире 3,5-дит нитро-4-хлорбензойной кислоты, то при обработке гидразином может произойти замещение галоида [П7]. Галоиды в а- и у-положениях пиридинового ядра тоже сравнительно подвижны этиловый эфир [c.339]

Азиды ароматических кислот представляют интерес как промежуточные продукты при превращении карбоновых кислот в амины. Прн нагревании в спирте они подвергаются так называемой перегруппировке Курциуса (ср, стр. 163) прп этом из бензазида образуется фенилуретан. [c.647]

Азиды ароматических галоидозамещенных кислот перегруппировы-каются без осложнений в галоидозамещенные ароматические амины. [c.338]

Бойер и Кантер [206] в обзоре Алифатические и ароматические азиды , ссылаясь на частное сообщение Смиса и Бруннера, указывают на применение в магнийорганическом синтезе азидов ароматических сульфокислот. Последние с галоидмагнийорганическими соединениями дают сульфотриазены, разлагающиеся при действии щелочей с образованием азидов (см. стр. 26). [c.35]

С целью поиска подхода к управлению фотохимической реакционной способностью азидов и для выяснения влияния природы ароматических диазидов (ДА) на выход продуктов реакций изучен фотолиз растворов ДА, а также кристаллических и адсорбированных на силикагеле ДА общей формулы Ns-Ph-X-Ph-Ns, (где X. -, С=0, О, S, СН2, SO2, NH- O, СН=СН-СО-СН= Н, O-Ph-0) методами тонкослойной хроматографии, УФ-, ИК- и ЭПР-спектроскопии, а также аналитических капельных микрореакций. Образующийся при фотораспаде азида нитрен в триплетном состоянии взаимодействует с азидной группой или нитреном соседней молекулы ДА с образованием азополимера Выход его зависит от природы ДА и колеблется от 10 до 90 мас.%. Причинами уменьшения выхода азополимера является цис-транс-изомеризапия и разрыв эфирной связи в молекулах ДА. Обрыв полимерной цепи происходит вследствие образования первичных и вторичных аминогрупп. [c.48]

ГЛАВА 22. АРОМАТИЧЕСКИЕ И АЛИФАТИЧЕСКИЕ НИТРОСОЕДИНЕИИЯ. ДИАЗОСОЕДИИЕИИЯ И АЗИДЫ. [c.3]

Ароматические азиды получают при обработке солей диазония азидом штрия или с помощью нитрозгфования арилгидразинов. [c.1723]

Реакцию Шмидта нельзя применять в случае кислот, неустойчивых по отношению к серной кислоте или содержащих ароматические ядра, легко подвергающиеся сульфированию ). Для этих соединений можно применять реакцию Кур1шуса одно из ее видоизменений (см. стр. 322), заключающееся в том, что хлорангидрид кислотн обрабатывают азидом натрия в среде кипящего бензола и таким образом превращают непосредственно в амин [34, 35, 36], представляет собой почти такой же прямой путь, как и реакция Шмидта. [c.298]

С ацилированными ароматическими аминокислотами реакция Курциуса часто протекает успешно. Из гидразида 2-ацетамидо-З-нафтой-ной кислоты можно получить азид, который перегруппировывается в Н-ацетилнафтимидазолон [91] [c.336]

Эти монофосфазены по своей природе более устойчивы к гидролизу, чем их хлорные аналоги. Данный способ получения надежен и более удобен, чем способ с использованием реакции азидов с соединениями трехвалентного фосфора (разд. V). Как и в случае пентахлорида фосфора, эта реакция протекает до конца в кипящем растворе четыреххлористого углерода или бензола. Подобным способом были обработаны многочисленные первичные ароматические амины, и в большинстве случаев был получен хороший выход монофосфазенов. Если реакцию проводят в присутствии слабого третичного основания, например пиридина, то образуется соответствующая соль аминофосфония [71] [c.27]

Присутствие ароматической азогруппы не влияет на превращение азида в амин, м- [126] и л-Фенилазобензазиды [37] можно превратить путем перегруппировки Курциуса в соответствующие изоцианаты и амины с превосходными выходами. [c.342]

В случае ароматических кислот, содержащих активные атомы галоидов, можно применять реакцию Курциуса (способ с азидом натрия) реакция Гофмана в этом случае неприменима, а возможности использования реакции Шмидта не исследовались. Для ароматических кислот с такими заместителями, как аминогруппа или метоксил, придающими кольцу особую склонность к галоидированию или сульфированию, обычно следует применять реакцию Курциуса, хотя реакция Шмидта тоже момсет оказаться успешной. При проведении реакции Гофмана с 2-окси-З-нафтойной кислотой происходит бромирование ядра, но при реакции Курциуса через гидразид образуется циклический уретан с выходом 63 /о [168]. [c.346]

Способность к перегруппировке у различных азидов может проявляться весьма различно, начиная от бурной самопроизвольной реакции при комнатной температуре 183] и кончая полной инертностью [236]. Подавляющее большинство азидов перегруппировывается с подходящей для практических целей скоростью при температуре в пределах 20—150°, и реакция с ними проводится путем кипячения с обратным холодильником в среде растворителя, кипящего примерно при 80°. Опыт показал, что часто для завершения реакции достаточно кипячения в течение 1 часа при этой температуре, но для перегруппировки некоторых азидов требуется ббльшая продолжительность нагревания или более высокая температура. Перегруппировку многих ароматических азидов удобнее проводить в кипящем толуоле, а некоторые из наиболее инертных азидов карбаминовых кислот приходится подвергать кипячению с ксилолом или декалином. Однако применение чрезмерно высоко кипящего растворителя связано с не- [c.355]

Какая из реакций будет преобладать, зависит от строения кислоты и азида и от температуры, при которой ведется процесс. Из ароматических азидов (через соответствующие эфиры изоциановой кислоты) образуются главным образом симметричные алкильные производные мочевины и ангндриды, а из алифатических азидов — главным образом ациламины с выходом 60—80 /о [127, 245—247]. Строение кислоты не играет большой роли, исключая те случаи, когда оно сильно влияет на рК карбоксильной группы более сильные кислоты, папример циануксусная и трихлоруксусная, образуют почти исключительно ациламины, даже с ароматическими эфирами изоциановой кислоты [127]. Комнатная температура благоприятствует образованию ациламинов, а повышенная — способствует реакцни диспропорционирования [127]. Повидимому, предпочтительнее сначала проводить перегруппировку в инертном растворителе, а затем обрабатывать образовавшийся эфир изоциановой кислоты безводной кислотой. [c.359]

Сшивание поликарбонатов осуществляет также за счет реакций концевых групп с различными сшивающими агентами, в качестве которых используют полиизоцианаты [89], полицианураты [90], алкил- или циклоал-килалкокспамины [91], ароматические азиды или диазиды [92], новолачные смолы [93, 94] и др. [c.262]

Известно небольшое число простых аминофуранов, и поэтому спектроскопические данные о положении имин-аминного таутомер-ного равновесия для таких соединений отсутствуют. Однако по химическому поведению они никоим образом не напоминают ароматические амины. Большая часть классических методов синтеза оказалась непригодна для получения 2-аминофурана [I]. Как этиловый эфир (фурил-2)карбамиыовой кислоты, так и 2-(ацетилами-но)фуран теряют аммиак при кислотном или щелочном гидролизе. Первое из этих соединений было получено из этилового эфира 5-нитрофуранкарбоновой-2 кислоты или при действии метилмагний-иодида на (фурил-2) изоцианат, получаемый реакцией Курциуса из азида фуранкарбоновой-2 кислоты. Однако 2-аминофуран был получен гидразинолизом N-(фурил-2) фталимида, синтезированного с выходом 30 % из фталимида и 2,5-дигидро-2,5-диметоксифурана. 2-Аминофуран не был выделен, но его присутствие было установлено с помощью хроматомасс-спектрометрии и спектроскопии ПМР, Судя по спектру ЯМ.Р, имино-таутомер отсутствует [160]. [c.154]

Эта реакция эффективно протекает как для алифатических, так и для ароматических азидов, квантовые выходы их фоторазложе-иия достигают 0,7—1,0 [1,2]. [c.134]

Азидсодержащие светочувствительные составы создаются на основе ароматических или гетероароматических азидов, полимеров или олигомеров и растворителей различной полярности. Среди структур арилазидов, применяемых в фотолитографической практике, можно выделить соединения, поглощающие в области 250—300 нм и используемые в фоторезистах коротковолнового УФ-света соединения с развитой системой сопряжения, чаще других бис(азидобензилиденовые) производные кетонов, поглощающие в области максимальной эмиссии ртутных ламп среднего и высокого давления 310—440 нм диазиды, включающие систему конденсированных ядер с поглощением до 600 нм, пригодные для проекционной фотолитографии. Введением сульфо-, гидрокси- или карбоксильных групп в ароматические ядра светочувствительным азидам придается водорастворимость. [c.134]

Растворимость ароматических азидов в воде достигается введением в молекулу сульфо- или карбоксильных групп. Наиболее часто используют 4,4 -диазидостильбен-2,2 -дисульфокислоту (диазид И ) или ее динатриевую соль. Это соединение привлекает удачными спектральными характеристиками (X макс — 340 нм, lge= = 3,5-10 ), синтетической доступностью, способностью фотострук-турировать различные водорастворимые полимеры. Использование диазида III в слоях на основе смеси ПАА и ПВП оказалось, несмотря на влияние кислородного эффекта , достаточно эффективным при изготовлении масок для цветных экранов, им было отдано предпочтение по сравнению со слоями на основе тех же полимеров и бихроматов [40, 41]. [c.152]

Основная структура полимера может быть усложнена за счет введения дополнительных ароматических колец в боковую цепь, что увеличивает светопоглощение [пат. ФРГ 2915154]. Так, были предложены полимерные производные азидоциннамалиден-а-циано-уксусной кислоты с определенными ММ и соотнощением азидо- н гидроксилсодержащих звеньев (р д), например [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология