Доля обмена

ПО сравнению с простой функциональной зависимостью 1/7. используемой Баррером (см. стр. 88). Согласно методике Бойда, доля обмена Р за время / для частиц с радиусом г выражается уравнением [c.166]

Доля обмена F ко времени t определяется путем измерения изотопного состава АХ или ВХ, и из полулогарифмического графика зависимости F от I можно оценить время половинного обмена и, следовательно, R. Из экспериментов, проведенных при разных концентрациях АХ и ВХ, можно найти зависимость от а и 6 и путем обычного рассмотрения кинетических данных можно постулировать механизм реакции, приводящей к обмену. Количественное изучение реакции обмена требует разделения реагентов АХ и ВХ для изотопного анализа в разные моменты реакции. [c.108]

ДОЛЯ Обмена кислорода от равновесного состояния к моменту г для некоторых солей. [c.247]

В. и-динитробензоле водород обменивается с жидким аммиаком без катализатора [41] (/Сбо°= 1 ЛО сек ). Поэтому можно было ожидать, что реакция с бензонитрилом, а тем более с нафтонитрилом в присутствии амида калия в жидком аммиаке будет идти достаточно быстро. Однако опыты не подтвердили этого предположения. При количестве катализатора, примерно равном 0,1 моля на моль нитрила, как через час, так и через тысячу часов при комнатной температуре доля обмена не превышала 0,03—0,04. Из реакционной системы выделяли вещества с исходными константами. Поэтому вероятно, что в аммиачном растворе катализатор (КНг - ион) связывался нитрилом, давая комплекс [c.61]

Степень приближения реакции изотопного обмена к равновесному состоянию определяется степенью (долей) обмена Р. Через Р удобно выражать скорость процесса обмена. По величине Р сразу видна глубина прохождения обмена [c.24]

Р — доля обмена, которая может быть в общем виде определена как [c.12]

Удобным понятием, которое целесообразно здесь ввести, является период полуобмена Л, обозначающий промежуток времени, в течение которого доля обмена достигает половины. Подстановка значения 0,5 для Р и для в уравнение (9) дает [c.14]

Доля обмена выразится при этом следующим образом [c.16]

F — доля обмена в момент времени t до разделения. [c.19]

F — доля обмена, наблюдаемая после разделения в момент времени t. [c.19]

Fq — доля обмена, наблюдаемая после разделения при i = О (кажущийся нулевой обмен). [c.19]

Физические методы разделения имеют два недостатка. 1) Для того чтобы осуществить разделение, часто требуется сравнительно много времени, в течение которого может произойти заметный обмен, даже если сам процесс разделения не оказывает ускоряющего влияния на обмен. 2) Вследствие того что полное разделение реагирующих веществ обычно практически неосуществимо, при проведении расчетов необходимо вводить поправку на неполноту разделения. Для этой цели может быть использовано уравнение (22), при условии что S равно измеренной удельной активности химической фракции, обогащенной одним из реагирующих веществ, Sq — рассчитанной удельной активности той же фракции при i = О (удельной активности, которой бы обладала эта фракция, если бы обмен не имел места), а F — доле обмена реагирующих веществ в этой обогащенной химической фракции до и во время разделения. Если одно из реагирующих веществ в исходном состоянии было неактивно, то уравнение (22) принимает следующий вид [c.21]

Кольтгоф и Розенблюм [К82], указали, что при обменных реакциях между веществами в твердой и жидкой фазах отсутствие равновесия между глубоко-лежащими слоями твердого тела и жидкостью может привести к тому, что измеряемая доля обмена будет больше единицы. Если твердое вещество рекристал-лизуется из насыщенного раствора этого вещества, содержащего меченые атомы, то предполагается, что поверхность каждого вновь отлагаемого кристаллического слоя должна иметь такую же удельную активность, как и раствор. Если процесс рекристаллизации идет только в одном направлении (например, все кристаллы малых размеров растворяются, а все большие кристаллы растут и совсем [c.34]

Самодиффузия оказывает влияние на кинетику почти каждого гетерогенного процесса и во многих случаях является стадией, определяющей скорость всего процесса. Так, например, при опытах по обмену между ионом радиоактивного серебра в растворе и твердым хлоридом серебра в виде суспензии Лангер [Ь4] показал, что ионы серебра в растворе непрерывно обмениваются с ионами серебра осадка, причем в обмене участвуют не только ионы, расположенные на поверхности кристалла, но и ионы, находящиеся внутри. Для данного количества осадка произведение квадрата его поверхности (определяемой по адсорбции красителя) на время, необходимое для достижения определенной доли обмена, оказалось постоянной величиной. Это должно иметь место в том случае, когда стадией, [c.69]

Обозначив долю обмена через г, будем иметь [c.526]

Введя в уравнение (1174) долю обмена г, получим [c.526]

Относительный обмен или доля обмена задается уравнением [c.528]

В случае твердых электродов обмен, вследствие медленности диффузии в твердом металле, должен ограничиться монослоем поверхностных атомов. Однако, как показали многие исследования [38], обмен в случае твердых металлов захватывает более глубокие слои. Причины этого явления обычно связываются с действием локальных элементов растворимости на поверхности металла [38] или развитием истинной величины поверхности металла в процессе обмена [39]. Вследствие этого обычно изучение обмена на твердых металлах дает качественные результаты. В большинстве исследований результаты выражаются в долях обмена или числом атомных [c.59]

Как уже отмечалось, из-за некоторой неопределенности времени и температуры осаждения соли, приведенные данные недостаточно точны для количественной кинетической обработки. Особенно это относится к опытам с вымораживанием и к тем опытам с осаждением ацетоном, при которых осаждение велось сразу же после смешивания растворов или при которых доля обмена приближается к равновесной . Тем не менее интересно сопоставить наши результаты с теми, к которым приводит уравнение кинетики обмена. [c.50]

Как видно из таблиц, воспроизводимость долей обмена в опытах, которые велись в одинаковых условиях, значительно выше абсолютной точности. [c.50]

Зависимость — 1п (1 — г) от времени (2 — доля обмена кислорода от равновесного состояния к моменту г) для некоторых солей [c.94]

НИМ прямые, отвечающие приведенному уравнению, представлены на рис. 1, 2. Из наклона этих прямых вычислялись константы скорости к и полупериоды обмена хщ = 1п 2//с, приведенные в табл. 3, 4 и 5. В этих таблицах также приведены пределы концентраций растворов, для которых изучалась доля обмена. Из кинетического уравнения видно, что имевшиеся небольшие колебания концентраций практически не отражались на вели- [c.104]

Рис. 1. Зависимость — 1п (1 — г) (где г — доля обмена) от времени

В прошлых измерениях долю обмена определяли по изменению содержания в аммиаке, что недостаточно точно при малом обмене или при большом избытке аммиака. В приводимых ниже опытах доля обмена находилась большей частью по содержанию № в растворенном веществе. В ряде опытов измерялось также содержание N в аммиаке. [c.125]

Сближение содержания в воде и окислах при увеличении длительности опыта могло быть результатом вторичного обмена изотопа кислорода между ними. Для проверки этого предположения был поставлен ряд обменных опытов. Стружки корродировали в том же приборе с водой и кислородом нормального изотопного состава. После этого половина ржавчины гидрировалась для определения количества окислов в ней, а вторая половина после высушивания на воздухе погружалась в тяжелокислородную воду. Степень обмена находилась из содержания в воде до обмена и в окислах после него. Этим путем можно было находить долю обмена, не прибегая к более полному высушиванию окислов, ведущему к сильному изменению их структуры. Из данных табл. 2 [c.225]

Доля обмена в карбониле, % вычисленный [c.268]

Опыты №2—5 серии (б), проведенные в Н2О , велись в условиях, когда температура и время реакции не были точно одинаковыми, что вносило некоторые ошибки от неконтролируемой величины быстро идущего обмена. Тем не менее, эти опыты достаточно определенно подтверждают рассмотренные выше выводы из опытов серий (а) и (в). Вычисленные для механизмов (1 К) и (2 К) содержания 0 в уксусной кислоте при обмене в карбониле на 50%, приведенные в таблице, качественно согласуются с найденными. В таблице также приведены доли обмена г, при которых согласие было бы полным. Они находятся в пределах величин, которые нужно было ожидать согласно данным об обмене. При аце-тил-кислородном гидролизе по (2 А) уксусная кислота содержала бы 0,92—0,94 ат. % 0 (при любой доле обмена благодаря большому избытку воды) и еще больше при гидролизе (по 1 А). [c.269]

Уксусная кислота. 1,880 г ледяной уксусной кислоты и 15,067 з H20 (0,98 ат. % избыточного 0 ) смешивали при 42° С. Через заданные промежутки времени отбирали пробы по 3 мл. Уксусную кислоту выделяли в виде бариевой соли и анализировали на содержание 0 . Скорость обмена, как видно из рисунка, отвечает уравнению первого порядка—In (1 —z)kt ->(где z —доля обмена от равновесного). Константа скорости, найденная из наклона экспериментальной прямой, равна 3,2 10 ч [c.270]

Влияние замещающих катионов Са +, Mg2+, Fe + и частично декантированого цеолита NaX на количество сорбированного им фторида бора. Каталитические свойства различных форм природных и синтетических цеолитов и их модификаций сильно зависят от их строения и состава. Известно [209], что натриевые формы цеолитов типа А, X или У каталитически малоактивны в реакциях превращения углеводородов, в частности в реакциях алкилирования. В работах [230, 231, 217, 218] было показано, что аморфные алюмосиликаты, сорбировавшие фторид бора, проявляют высокую активность в реакциях алкилирования. В связи с этим важно изучить влияние содержания двух- и трехвалентных ионов, замещающих Na+в цеолите NaX, на хемосорбцию им фторида бора с последующим исследованием каталитических свойств полученных цеолитов в реакциях алкилирования. Для исследования был использован синтетический цеолит типа NaX без связующего, полученный с опытного завода ГрозНИИ. Катионный обмен проводили с применением растворов хлоридов кальция, магния и железа (III) различных концентраций. Долю обмена [c.193]

Таким образом, можно было рассчитывать, что в условиях проведения онытов с нспреривным удалением образуюш,егося бромистого водорода непосредственный обмен брома с бромистым водородом не может играть решающей роли. При этом доля обмена падает с увеличением скорости газовой струи и с ростом концентрации НВг. Табл. 6 и 7 показывают, что обмен бромистого водорода с бромистым цинком подчиняется сходным закономерностям с более низкими абсолютными значениями р. [c.206]

Под словом количество здесь подразумевается количество обменивающегося элемента (в миллиграммах, грамматомах и т. д.). Под обмененным количеством следует понимать число миллиграммов обмененного элемента на 1 г твердого вещества. Доля обмена, Р, связана с вышеуказанными величинами следующими выражениями [c.35]

Вдоль оси ординат отложены значения—единица минус доля обмена, происходящего при взбалтывании в течение 15 мин. 0,2 г стареющего PbSO, (тв.) с 30 мл 0,00159 М Pb(NOs),, меченного торием В (РЬ 2). PbSU4(TB.) приготовляли добавлением в течение 20 сек. 0,0665 Л K SG к равному объему 0,0665 М Pb(N0a)2 температура 25° С [К 84]. [c.38]

Рис. 8. Зависимость величины (/—-доля обмена) от времени, в полулогарифмических координатах, для реакции обмена между PbSO Сгв.) (0,3 г), приготовленного разными способами, и РЬ (ЫОз)2, меченного торием В (Pb i ) (23,53 мл 0,00162 Ai раствора).

Концентрация Fa Доля обмена Скорость обмена, ммольЦлмин) [c.98]

Броматы. Обмен в ЫВгОд идет с измеримой кинетикой. На рисунке приведена зависимость —1п (1 — ) от времени, где 2 — доля обмена от равновесного, для 120 и 140° С в растворах, содержащих около 1,3 г соли на 1 г воды. Кружками обозначены данные для нейтральных растворов, а крестиками — для растворов в 0,5-н. ЫОН. [c.91]

Окисление антрацена перекисью водорода. Окисление антрацена в антрахинон проводилось в уксуснокислом растворе НзО как в присутствии каталитических количеств Ре + и М0О4, так и без них. Предварительно был изучен обмен антрахинона в условиях опытов и измерена его кинетика, т-ак как литературные данные о нем отсутствовали. В безводной уксусной кислоте 0 не было найдено обмена за 3 ч при 100° С. В 80%-ной кислоте, которая применяется для лучшего растворения антрахинона, при этой же температуре доля обмена составляла 0,11 за 0,5 ч, 0,23 за 1,5 ч и 0,34 за 3 ч, что отвечает константе скорости 0,16 ч . При окис- [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология