Редкоземельные элементы оксалаты, растворимость

Осаждением щавелевой или фтористоводородной кислотой скандий можно отделить от посторонних элементов (стр. 621), за исключением тория и редкоземельных металлов. Оксалат скандия считается наиболее растворимым из оксалатов редких земель. Осаждение его не должно проводиться в присутствии минеральных кислот или оксалата аммония. Фторид же скандия является наименее растворимым соединением при условии отсутствия в растворе избытка фтористоводородной кислоты, приводящего к образованию растворимых комплексных соединений, и наличия 2—4 мл соляной кислоты на 100 лел раствора. [c.615]

Хлориды, нитраты, ацетаты трехвалентных ионов 5с, У, Ьа, редкоземельных элементов легко растворимы в воде фториды, карбонаты, фосфаты, оксалаты — мало растворимы сульфаты растворимы в холодной воде больше, чем в горячей. [c.308]

Ионы редкоземельных элементов и тория обычно осаждаются в виде труднорастворимых оксалатов. Растворимость в воде щавелевокислого тория, а также церия, лантана и других редкоземельных элементов на- [c.46]

Для многих редкоземельных элементов оксалат аммония является таким же хорошим осадителем, как щавелевая кислота, но некоторые оксалаты растворимы в избытке оксалата аммония, и поэтому его применение более ограничено, чем применение щавелевой кислоты. [c.618]

Скандий по своим свойствам близок к редкоземельным элементам. Существуют комплексы скандия с карбонат-, фторид- и окса-лат-ионами, а также с ацетилацетоном. Оксалат скандия больше растворим, чем оксалаты редкоземельных элементов, а растворимость фторида скандия меньше растворимости фторидов редкоземельных элементов, но как оксалат, так и фторид скандия легче растворяются в избытке прибавляемого реактива с образованием комплексных ионов, чем соответствующие соединения редкоземельных элементов. [c.1012]

Для сравнения растворимости оксалатов редкоземельных элементов с растворимостью оксалатов элементов, могущих при разложении минералов находиться в растворе вместе с редкоземельными элементами, приведем данные о произведении растворимости (таб.л. 8). [c.42]

Конверсия труднорастворимых оксалатов редкоземельных элементов в растворимые соли. [c.169]

Действие растворимых оксалатов на катионы металлов, Растворимые оксалаты (калия, натрия и аммония) взаимодействуют с ионами кальция, стронция, бария, свинца, серебра и ртути с образованием труднорастворимых оксалатов. Кроме того, при действии оксалатов в осадок переходят также оксалаты редкоземельных элементов, тория, скандия. ОксалатЫ редкоземельных элементов выпадают в осадок в слабокислой среде, хотя, казалось бы, растворимость оксалатов должна быть меньше в нейтральной или щелоч- [c.556]

Редкоземельные элементы могут осаждаться в виде органиче- их соединений, плохо растворимых в определенных условиях. Например, оксалаты р.з. э. мало растворимы в воде, растворимость их в кислотах несколько выше, но, как правило, снижается присутствии свободной щавелевой кислоты. Осаждение р. з. э. Виде оксалатов применяют в промышленности. [c.101]

Отделение оксалата плутония (IV). Метод может быть использован для отделения плутония от тех же элементов, которые отделяются при оксалатном осаждении четырехвалентного урана [9, стр. 277]. Растворимость оксалата четырехвалентного плутония с увеличением кислотности (до 1,0 М HNO3) уменьшается [34, стр. 310]. Однако для более полного отделения Pu(IV) от других элементов осаждение лучше проводить. из 2 М раствора кислоты (растворимость Ри ( 204)2 при этой кислотности возрастает незначительно). Совместно с плутонием в этих условиях количественно осаждаются торий, U(IV) и редкоземельные элементы. Ниобий в зависимости от его содержания также может частично осаждаться вместе с Pu(IV). Осаждению Pu(IV) мешают сульфаты, фосфаты, фториды и некоторые органические комплексообразующие вещества [9, стр. 277]. [c.298]

Растворимость солей в большинстве случаев плавно меняется по ряду редкоземельных элементов (например, по ряду Се—Ьи растворимость оксалатов в воде несколько увеличивается, а в кислотах — уменьшается растворимость сульфатов по ряду 5с—Ьа уменьшается). [c.308]

Монацитовый песок вносится в нагретую крепкую серную кислоту, взятую в двойном по весу (против монацита) количестве. Процесс ведется в чугунных котлах с электрическим или газовым обогревом. Разложение идет легко и считается законченным, когда масса станет белой и пастообразной. По охлаждении разложенную массу переносят в освинцованный или гуммированный реактор, в который залита холодная (ледяная) вода в количестве, примерно в 20 раз превышающем объем разложенной массы. При таком разбавлении в раствор переходят и редкие земли и торий дальнейшая обработка раствора заключается в нейтрализации его аммиаком. При этом вьшадает фосфат тория (фосфат-ион находится в растворе, так как монацит представляет собой, как мы видели, фосфат тория и редкоземельных элементов). Редкие земли, фосфаты которых более растворимы, чем фосфат тория, остаются в растворе и от ториевого осадка отделяются фильтрацией. В дальнейшем осадок растворяют в минимальном количестве соляной кислоты и вновь нейтрализуют раствор. Для полноты очистки от редких земель, увлекаемых обычно торием в осадок, эта операция повторяется дважды или трижды, после чего фосфат тория растворяют в НС1 и осаждают торий из слабосолянокислого раствора щавелевой кислотой. После прокаливания оксалата тория получается окись тория. [c.312]

К недостаткам оксалатного осаждения относится хорошая растворимость оксалатов редкоземельных элементов в минеральных кислотах наблюдается также незначительная растворимость даже в избытке оксалата щелочного металла. Так, например, растворимость Сег( 204)3 при 25° в 100 мл воды составляет 0,04 мг, в 100 мл 1 н. серной кислоты — 164 мг. [c.577]

Ион Ст + сходен по свойствам с редкоземельными элементами и другими трансурановыми элементами в степени окисления +3. Он осаждается с гидроокисями, фторидами, оксалатами иодатами и фосфатами лантаноидов. Нитрат, хлорид, бромид, сульфид и перхлорат кюрия растворимы в воде. [c.405]

Исследование химических свойств калифорния проводилось, главным образом, с индикаторными количествами. По всем своим свойствам он в растворе ведет себя как трехзарядный катион, сходный с редкоземельными элементами. Калифорний соосаждается с фторидом, оксалатом и гидроокисью лантана, т. е. образует нерастворимые фториды, оксалат и основную гидроокись. Нитрат, хлорид, перхлорат и сульфат растворимы в воде. [c.408]

При определении малых количеств редкоземельных элементов применение соосадителей особенно необходимо, так как обычно употребляемые способы осаждения редкоземельных элементов не позволяют их выделять из очень разбавленных растворов. Избирательное осаждение в виде оксалатов протекает неполно в 100 мл фильтрата может остаться неосажденными до нескольких миллиграмм, считая на окислы [1]. Неизбирательное осаждение в виде гидроокисей протекает значительно полнее, но и оно не настолько полно, чтобы редкоземельные элементы можно было осаждать из весьма разбавленных их растворов, так как гидроокиси обладают заметной растворимостью [2]. [c.76]

Определение плутония (IV). Четырехвалентный плутоний количественно осаждается в виде шестиводного оксалата [48, стр. 348]. Растворимость оксалата в воде равна 10,3-10" моль/л [57, 168]. В отличие от трехвалентного оксалата, остаточная концентрация плутония в растворе при осаждении оксалата плутония (IV) с увеличением кислотности уменьшается и оптималь-. ная концентрация HNO3 или H I составляет 3—4 М. Растворимость оксалата плутония(IV) существенно понижается в присутствии этилового спирта. Метод позволяет определять плутоний в присутствии большинства элементов за исключением тория, циркония и редкоземельных элементов. Оксалаты некоторых элементов (Ва, Мп, Со, Ni, РЬ, Sn, Sr), которые осаждаются в нейтральных растворах, остаются в растворе при достаточной концентрации кислоты >3N). При небольшом содержании указанные элементы полностью отделяются при одном осажде- [c.258]

Если для осаждения применить хорошо диссоциирующий щавелевокислый натрий или аммоний, то наблюдаются значительнЬ1е потери тория и редкоземельных элементов вследствие образования растворимых комплексных соединений. Очень малая растворимость щавелевокислых солей редкоземельных элементов связана с комплексным характером химической связи в этих соединениях. Оксалаты редкоземельных элементов значительно менее растворимы в воде, чем СаС 0 , однако они же намного легче растворяются при введении в раствор избытка ионов С О " ", чем щавелевокислый кальций. [c.47]

Изучение системы Ьа(МОз)з — МН4ЫОз — НЫОз -НгО при концентрации кислоты, равной 8Н, обусловлено режимом разделения редкоземельных элементов методами экстракции [8, 9]. Исследования проводились методом растворимости в изотермических условиях при 25 0,1°. Возможные отклонения концентрации кислоты от восьми нормальной не превышали 0,25Н. Исходные нитраты лантана и аммония очищались перекристаллизацией. Растворы и остатки анализировались на содержание Ьа(ЫОз)з, ЫН4МОз и НЫОз. Лантан определялся осаждением его в виде оксалата [10] аммоний — по методу Кьельдаля кислота титровалась стандартным раствором 0,1 N щелочи (индикатор метил — рот). [c.104]

Оксалат тория растворим в растворах оксалатов щелочных металлов и в сильных минеральных кислотах. Осаждение его лучше всего проводить введением щавелевой кислоты в солянокислый раствор, содержащий менее 4% соляной кислоты но объему. Метод разделения тория и редкоземельных элементов, основанный на растворимости оксалата тория в оксалате аммония, не дает удовлетворительных результатов, независимо от того, нагревают ли выделенные оксалаты с оксалатом аммония, или же осаждекие оксалатов осуществляют введением в раствор избыточного количества оксалата аммония [c.601]

Изучалась 2 растворимость оксалатов лантана, церия, празеодима, неодима, самария и гадолиния в соляной, азотной, серной и щавелевой кислотах. Растворимость оксалатов этих элементов в насыщенных щавелевой кислотой растворах, содержащих небольшие количества соляной кислоты, уменьшается в приведенном порядке. Авторы считают, что для осаждения лантана и церия из чистых растворов следует прибавлять щавелевую кислоту почти до насыщения раствора, тогда как для осаждения всех остальных редкоземельных элементов концентрация щавелевой кислоты может быть 0,5 н. Концентрация же соляной кислоты в растворе во всех случаях должна быть 0,5 н. Авторы рекомендуют горячий концентрированный раствор щавелевой кислоты вливать при перемешивании в кипящий раствор редкоземельных металлов в 0,5 н. содяной кислоте и затем.перед фильтрованием оставлять раствор в течение ночи. [c.621]

Вскрытие серной кислотой. По сернокислотному методу [9] отвальный кек подвергается действию 98%-ной НзЗО (Т Ж = I 1) в течение 4 ч при 220° С, что обеспечивает практически полный переход скандия в воднорастворимое состояние. При водном выщелачивании сульфатизированной массы в раствор вместе со скандием (0,2—0,3 г/л) переходит большая часть железа (15—25 г л) и марганца (15—20 г л), цирконий, титан, торий, редкоземельные элементы, алюминий, ниобий, тантал и другие примеси. Для отделения от железа и марганца, которые являются основными примесями, используется способность скандия к образованию комплексных карбонатов с содой Ыа53с(СОз)4, и с карбонатом аммония — ЫН48с(СОз)2, растворимых в избытке соответствующего карбоната. Осуществляют эту операцию следующим образом. Сернокислотные растворы после нейтрализации аммиаком до pH 2 и кипячения в течение 30—40 мин отстаивают, декантацией отделяют осадок, который отмывают горячей водой. Объединенные основной и промывной растворы при перемешивании вливают в 20%-ный раствор соды или карбоната аммония равного объема. После 2-часового отстаивания раствор, в котором содержится скандий, отделяют от осадка, где остается основная часть Ре, Мп и Са. Осадок подвергают 3-кратной репульпации 10%-ным раствором соды. Из объединенных основного и промывного растворов после подкисления соляной кислотой (pH < 1) и кипячения для удаления СО2 гидроокись скандия осаждают прибавлением концентрированного раствора аммиака. Прокаливанием при 850° С гидроокись переводят в окись, содержащую 40—70% ЗсгОд. Схема процесса представлена на рис. 54. Основные примеси в полученном концентрате — Т1, 2х, А, Ве, ТЬ и РЗЭ. От Т1, 2г, ТЬ и РЗЭ отделяют экстракционными методами с применением в качестве экстрагентов диэтилового эфира, изоамилового спирта, бутилацетата, ацетофенона. Для отделения от А1 и Ве можно осаждать скандий в виде оксалата. Извлечение скандия в окись чистотой 99,99% составляет 80—88% [9]. [c.262]

Метод карбонатной очистки дает хорощие результаты, если в разделяемой смеси преобладает торий, который переходит в раствор в достаточно чистом состоянии. Напротив, оксалатный осадок, полученный из фосфатов, содержащих главным образом редкоземельные элементы, удобнее очищать от примеси тория обработкой избытком оксалата аммония. При этом торий образует растворимый комплекс (NH4)4[Th( 204)4], а редкоземельные элементы, особенно цериевой подгруппы, остаются в осадке. Основные карбонаты редкоземельных элементов, отфильтрованные от раствора карбонатного комплекса тория, промывают раствором соды и растворяют в соляной кислоте. Из полученного раствора редкоземельные элементы осаждают в виде оксалатов, которые прокаливают при 900° С до окислов . [c.326]

Как и редкоземельные элементы, актиний образует труднораство-римые фторид, фосфат, карбонат, оксалат, фторосиликат и гидроокись. Установлено, что Ас(ОН)з более растворима, чем Ьа(ОН)з, и не полностью осаждается аммиаком. Количественные данные о растворимости указанных солей отсутствуют. [c.231]

Смотреть страницы где упоминается термин Редкоземельные элементы оксалаты, растворимость: [c.557] [c.24] [c.113] [c.47] [c.68] [c.63] [c.63] [c.203] [c.501] [c.501] [c.324] [c.399] [c.66] [c.90] [c.187] [c.326] [c.68] [c.114] [c.251] [c.447] [c.448]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология