Сурьма треххлористая, синтез

Однако, как показали Несмеянов, Борисов и Новикова [124, 125], реакция ртутноорганических соединений с галогенидами сурьмы в ряде случаев может служить удобным методом синтеза соединений, труднодоступных другими путями. Например, уже в мягких условиях треххлористая сурьма реагирует со стереоизомерами ди-(Р-хлорвинил) ртути, что может быть использовано для синтеза цис- и тракс-три-(р-хлорвинил)стибинов [c.68]

Сергеев и Брукер [12] предложили метод синтеза сурьмяноорганических соединений действием арилгидразинов на треххлористую сурьму. Реакция протекает через стадию промежуточного образования двойных диазониевых солей, получающихся за счет окисления арилгидразинов кислородом воздуха в присутствии хлорной меди. В связи с тем, что арилгидразины менее доступны, чем соответствующие амины, метод имеет ограниченное синтетическое значение. [c.162]

Трехбромистая сурьма находит применение, кяк и треххлористая, и органическом синтезе в качестве катализатора реакций алки,пкрова1Шя (ацнлированля) аро матических соединений по Фриделю — Крафтсу [1—3] и в лабораторной практике. [c.162]

Необходимый для синтеза трифенилстибин (СбНз)з5Ь получают следующим образом. К реактиву Гриньяра, приготовленному из 50 г бромбензола и 7,2 г порошкообразного магния, суспендированного в сухом эфире, прибавляют медленно 10%-ный раствор 18 г треххлористой сурьмы в бензоле и все кипятят 6 ч в колбе с обратным холодильником и затем отгоняют эфир на водяной [c.226]

Пятифтористая сурьма, которая применялась в настоящих синтезах в стадии фторирования, является уже известным соединением. Руфф [3] прйготовил ее из пятихлористой сурьмы и фтористого водорода и использовал эту жидкость для превращения четыреххлористого углерода во фтортрихлорметан. Пятифтористую сурьму также можно приготовить из треххлористой сурьмы и элементарного фтора, но первый из упомянутых методов является более желательным применение элементарного фтора, когда в этом не имеется абсолютной необходимости, является экономически невыгодным. [c.196]

Алкильные соединения висмута могут быть получены с помощью тех же реакций общего типа, которые были описаны для соединений мышьяка и сурьмы. Они включают реакции соединений триалкил-, триалкилэфирата или алкилгалогенида алюминия с треххлористым висмутом 2 .С помощью соединений Гриньяра могут быть получены винильные производные висмута В двух обзорах описываются синтез и свойства висмуторганических соединений Алкильные соединения висмута значительно менее стабильны, чем аналогичные соединения мышьяка и сурьмы трнэтилвисмут [c.139]

Последующим вариантом диазометода для синтеза ртутноорганических 6, сурьмяноорганических и мышьяковоорганических соединений является разложение сулемой, треххлористой сурьмой и треххлористым мышьяком солей арилазокарбоновых кислот, например [c.77]

Диазометод был успешно применен А. Н. Несмеяновым и К. А. Кочешковым для синтеза ароматических сурьмяноорганических соединений . При разложении двойной соли хлористого арилдиазония и треххлористой сурьмы состава АгЫгСЬЗЬОз (соли Мэя) цинковой пылью в этилацетате (иногда в ацетоне) получаются с весьма хорошим выходом (до 90%) ароматические соединения сурьмы. [c.87]

Синтез сурьмяноорганических соединений. Диметилртуть энергично реагирует с треххлористой сурьмой с образованием соединения Слористой метилртути с хлористой триметилсурьмой и выделением металлической ртути [217]. [c.292]

Взаимодействие литийорганических соединений с треххлористой сурьмой может быть использовано для синтеза многих сурьмяноорганических соединений типов НдЗЬ и КбЗЬ, где В — алифатический, ароматический или гетероциклический радикал. Основным ограничением этой реакции является требование, чтобы радикал В не содержал реакционноспособных заместителей. При синтезе простейших алифатических и ароматических соединений сурьмы литийорганические соединения не имеют существенных преимуществ перед реактивом Гриньяра, поэтому используются сравнительно редко. Обычно литийорганические соединения применяют в тех случаях, когда реакция Гриньяра не приводит к цели, например, при синтезе высших алифатических или ароматических производных сурьмы, а также соединений с малоактивным галоидом, для которых трудно осуществить реакцию Гриньяра. Кроме того, следует отметить, что литийорганические производные могут быть получены из более широкого круга веществ, чем магнийорганические соединения. Например, некоторые из них можно получать прямым металлированием исходного углеводорода алкиллитием. Отдельные типы литиевых производных образуются и в результате присоединения алкил-лития или лития по кратным связям. [c.25]

Талалаева и Кочешков [14] применили для синтеза триарилстибинов реакцию треххлористой сурьмы с ариллитием, полученным действием металлического лития на соответствующий бромистый арил [c.27]

Захаркин, Брегадзе и Охлобыстин [33] осуществили синтез сурьмяноорганического соединения ряда 1,2-карборана-Ю алкилированием (карборани-лированием) треххлористой сурьмы литиевым производным 1-фенил-(1,2-кар-борана-10) [c.31]

Натрийорганические соединения вследствие их высокой реакционной способности и вытекающей отсюда относительной сложности работы с ними довольно редко применяются как таковые для синтеза сурьмяноорганических веществ. В качестве основного метода органические соединения натрия используются в настоящее время для получения производных сурьмы, содержащих тройную связь. Следует иметь в виду, что один из распространенных способов синтеза триарилстибинов взаимодействием треххлористой сурьмы, галоидного арила и металлического натрия (реакция Вюрца— Михаэлиса) весьма вероятно проходит через промежуточную стадию образования натрийорганических соединений (хотя при этом возможно промежуточное образование также соединений, содержащих связь 8Ь—Ка см. гл. IV). [c.41]

Фишер и Шрейнер [65] описали синтез трициклопентадиенилстибина реакцией треххлористой сурьмы с циклопентадиенилнатрием. Полученное соединение представляет собой красно-фиолетовый осадок, очень чувствительный к влаге, кислороду воздуха и к нагреванию. Весь синтез должен проводиться при температуре около 0 , так как при более высокой температуре наступает превращение вещества в тетрациклопентадиенилдистибил, происходящее, как предполагают авторы, с выделением дициклопентадиена [c.42]

Реакция магнийорганических соединений с треххлористой сурьмой является наиболее важным методом синтеза соединений типа НдЗЬ, широко применяющимся в алифатическом, алициклическом и ароматическом рядах. Этим путем могут быть получены соединения с неодинаковыми радикалами при атоме сурьмы, соединения, содержащие этиленовую или ацетиленовую связь, а также циклические системы, в которые сурьма входит в качестве гетероатома. [c.48]

Получение трибензилстибина [26]. Синтез и очистку вещества проводят в атмосфере сухого азота. К раствору хлористого бензилмагния [из 8,1 г (0,33 моля) магния, 42,4 г (0,33 моля) хлористого бензила в 300 мл эфира] прибавляют, не прекращая охлаждения, в течение 10—15 мин. при хорошем перемешивании раствор 22,8 г (0,1 моля) треххлористой сурьмы в 100 мл эфира. По окончании прибавления содержимое колбы представляет собой довольно густую светло-серую массу. Реакционную смесь выливают в закрытую воронку для фильтрования под азотом емкостью 0,75 л, снабженную пористым стеклянным фильтром (воронка и приемник для фильтрата предварительно тщательно высушены н заполнены азотом) (рис. 1). Воронку закрывают и фильтруют под давлением азота. Оставшийся на стенках колбы осадок смывают небольшим количеством абс. эфира и также быстро переносят на фильтр. Осадок на фильтре промывают 4 раза абс. эфиром (порциями по 50 мл). Слегка мутный фильтрат оставляют до следующего дня. Далее его фильтруют через сухой складчатый фильтр. Из фильтрата эфир отгоняют до объема 40 мл (рис. 2) К остатку приливают 30 мл пентана, а затем охлаждают льдом. Выпавшие мелкие белоснежные кристаллы отфильтровывают под давлением азота, промывают 3 раза нентаном, сушат в токе азота и запаивают в ампулы. Выход 50—55%. Т. пл. 87° С (в капилляре, запаянном под азотом). [c.51]

Представляют интерес сообщения Захаркина, Охлобыстина и Струнина [34, 35] о возможности получения сурьмяноорганических соединений в отсутствие эфира, аминов или других катализаторов реакции Гриньяра. Синтез проводится в углеводородных растворителях или вообще без растворителей в обычной для реакции Гриньяра аппаратуре в атмосфере чистого сухого азота. Образование магнийорганического соединения (К = С3Н7 и выше) протекает легко и экзотермично, после чего к полученному сухому магнийорганическому соединению или его суспензии в углеводороде прибавляют треххлористую сурьму. В некоторых случаях обе стадии процесса могут быть совмещены — магний обрабатывают смесью галоидного алкила и галогенида металла [36]. Выходы полученных соединений не уступают выходам при реакции Гриньяра в эфире [37]. [c.52]

Получение три-а-тиенилетибина [91]. Синтез и очистку вещества проводят в атмосфере сухого азота. К реактиву Гриньяра (из 10 г а-бромтиофена в 70 мл абс. эфира) прибавляют по каплям раствор 4 г (86% от рассчитанного количества) треххлористой сурьмы. Реакционную смесь кипятят полтора часа, затем прибавляют несколько большее количество (чем это необходимо по расчету) воды, не содержащей растворенного воздуха. Эфирный слой сушат хлористым кальцием, эфир испаряют в вакууме, остаток перегоняют также в вакууме. Собирают фракцию с т. кип. 197—198° С/2,5 мм. Для дальнейшей очистки окрашенный в желтый цвет дистиллят растворяют в петролейном эфире и кипятят 20 мин. с добавкой очищенного и не содержащего воздуха угля. Из фильтрата выпадает три-а-тиенилстибин в виде бесцветного масла, которое вскоре закристаллизовывается. Выход 5,4 г (83%), т. пл. 49—49,5 С. [c.61]

Взаимодействие треххлористой сурьмы с оловоорганическими соединениями Аг Зп является удобным методом синтеза сурьмяноорганических соединений тина АгаЗЬХ [c.82]

Действие треххлористой сурьмы на диметиланилин не привело к образованию сурьмяноорганических соединений вместо них были выделены лишь продукты конденсации амина [9]. Приведены обзоры о свойствах и методах синтеза гетероциклических соединений, содержаш их в качестве гетероатома элементы V группы, в том числе сурьму [10, И]. [c.111]

Синтез сурьмяноорганических соединений действием арилазокарбо-новых солей на треххлористую сурьму (Реутов и Птицына) [11] [c.113]

Продолжая исследования непредельных металлоорганических соединений трех- и пятивалентной сурьмы [1—5], мы имеем возможность описать синтез аллильных соединений сурьмы. При взаимодействии бромистого аллилмагния с треххлористой сурьмой образуется триаллилсурьма [c.792]