Сурьма ароматические соединения

Самую большую и разнообразную группу составляют полупроводники, т. е. вещества со значениями электропроводности в интервале примерно от Ю" до 10 ом -см . К ним относятся многие простые тела (германий, кремний, бор, иод), сплавы (например, сплав цинка с сурьмой), различные неорганические соединения (окислы, сульфиды) и довольно большое число органических веществ (сложные ароматические соединения, белки, ряд синтетических полимеров). Однако особенности электрических свойств полупроводников не ограничиваются только величинами электропроводности. Одним из наиболее существенных отличий полупроводника от металла является характер зависимости электропроводности от температуры. В то время как сопротивле- [c.274]

Известны три общих метода введения галогена в ароматическое соединение с помощью электрофильного реагента. Такими реагентами, в порядке увеличивающейся реакционной способности, являются 1) молекулярный галоген 2) молекулярный галоген в присутствии катализатора, такого как галогениды иода, олова(IV), железа (III), сурьмы(V) и алюминия 3) положительно заряженный галоген, обычно связанный с носителем, например ионом хлорноватистой кислоты. Выбор одног из этих методов зависит от нуклеофильности ароматического субстрата. Так, хотя хлор или бром реагируют с бензолом в полярных или кислых растворителях, однако реакция проходит очень медленно для завершения реакции между хлором и бензолом требуется несколько дней. С другой стороны, реакция брома с анилином протекает настолько быстро, что ее можно проводить в разбавленных водных растворах при комнатной температуре. Но даже в этих условиях невозможно прекратить реакцию раньше, чем образуется 2,4,6-триброманилин. Это обусловлено, в основном, тем, что каждый из промежуточно образующихся броманилинов является более слабым основанием, чем предыдущий, и поэтому менее способен к протонированию. Для удобства дальнейшее изложение разделено на три части, в которых будут обсуждены реакции фторирования, хлорирования и бромирования, иодирования. [c.375]

Другая важная область применения основных акридиновых красителей— крашение целлюлозных материалов хлопка, вискозы, льна, рами, конопли, джута, коксовых волокон, соломы и сизаля. Грубые формы целлюлозы, например джут, воспринимают эти красители без протравливания, но хлопок, вискоза и лен требуют предварительной обработки таннатом сурьмы или ката-нолом—синтетическим ароматическим соединением, содержащим серу.- [c.418]

Гл. за. Ароматические соединения фосфора, мышьяка и сурьмы [c.620]

В реакцию Свартса введены также ароматические соединения, содержащие дихлорметильную группу. В отличие от фтористого водорода, вызывающего осмоление [25], трехфтористая сурьма фторирует бензальхлорид и его галоген- и нитропроизводные [69, 70] [c.223]

Основные научные работы — в области химии металлоорганических соединений и полимеров. Совместно с Г. А. Разуваевым открыл (1931—1935) способ генерирования свободных алифатических радикалов разложением металло-алкилов. Наряду с К. А. Андриановым показал (1939) возможность использования кремнийорганических соединений, содержащих кислород, для синтеза полимеров с цепями гетероатомного характера — 51 — О — 81 —. Изучал реакционную способность органических производных ртути, свинца, олова, висмута, мыщьяка, сурьмы, кремния. Открыл (1947) реакцию меркурирования ароматических соединений. Разработал методы синтеза полимеров аллиловых эфиров ди- и поликарбоновых кислот [c.260]

Методы, основанные на различной способности к комплексообразованию. Неравномерность распределения электронной плотности в молекулах полициклических ароматических соединений делает возможным их донорно-акцепторное взаимодействие с различными комплексообразователями. Различия в стабильности комплексов и условиях их образования позволяют выделить при использовании в качестве комплексообразователей хлоридов сурьмы или алюминия 1-метилнафталин из смеси с 2-метилнафталином, антрацен из смеси с карбазолом и фенантреном, пирен из смеси с флуорантеном. Вещества чистотой до 99% удается получить пои использовании в качестве комплексообразователей пиро-меллилитового диангидрида или нетробензойной кислоты. Достоинства методов — высокая чистота получаемых продуктов и относительно высокая селективность. Недостатками методов являются многостадийность, использование зачастую дорогих комплексообразователей, сложность регенерации комплексооб-раэователей и растворителей. [c.360]

Авторы ЭТИХ исследований [150] стремились показать, что для данных соединений наиболее вероятной реакцией на первой стадии процесса является присоединение брома, монофторида брома или фтора к двойным связям и затем дальнейшее взаимодействие полученных продуктов с трифторидом брома, в результате чего часть атомов брома, введенных вначале синтеза, должна заместиться на фтор. Для того чтобы эта реакция шла до конца, вводили пента-фторид сурьмы и нагревали смесь. Несмотря на то что перфтор-ароматические соединения были получены с небольшим выходом,это был первый удобный метод, предложенный для их получения. [c.200]

АРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ ФОСФОРА, МЫШЬЯКА И СУРЬМЫ [c.619]

По открытому для синтеза ртутноорганических соединений пути диазометод па протяжении 1930—1950 гг. был распространен А. Н. Несмеяновым вместе с К. А. Кочешковым, Л. Г. Макаровой и другими на синтез ароматических соединений олова [55], свинца [56], сурьмы [57], висмута [58], таллия [59], германия [60]. В 1937 г. осуществлено получение диазосоединений из металлоорганических, в том числе и из ртутноорганических соединений,— реакция, как бы обратная диазометоду [61]. [c.110]

Спектральными методами бьшо установлено, что хлорид алюминия, трифторид бора и пентафторид сурьмы координируются по карбонильному атому кислорода, так как он более основен, чем соседний атом хлора. Электрофильньш агентом в реакции ацилировання ароматических соединений является либо этот донорно-акценторный комплекс, либо катион ацилия, образуюш ийся нри его диссоцЕгацни [c.1101]

Интерес представляет таюке хлорирование пятихлористой сурьмой ароматических высокомолекулярных соединений, особенно кетонов и здесь добавление очень небольших количеств иода также способствует реакции, и она может быть проведена при более низкой температуре, особенно в том случае, когда применяют большой из-оыток пятихлористой сурьмы. За наступающим вначале образованием перхлоридов в некоторых случаях следует рас1цетение кольца с образованием иерхлорированных кислот, иногда могущих привести к образованию гексахлорбеизола [c.345]

Введение ацильной группы в ароматическое кольцо с помощью ацилирующего агента и кислоты Льюиса объединяют общим термином ацилирование по Фриделю-Крафтсу. Ацилирующи-ми агентами обычно являются галогенангицрнды и ангидриды кислот в присутствии галогенидов алюминия, трифторида бора или пентафторида сурьмы в качестве кислот Льюиса. Ацилгалогениды и ангидриды кислот образуют с кислотой Льюиса донорно-акцеп-торные комплексы состава 1 1 и 1 2. Спектральными методами было установлено, что хлорид алюминия, трифторид бора и пентафторид сурьмы координируются по карбонильному атому кислорода, так как он более основен, чем соседний атом хлора. Электрофильным агентом в реакции ацилирования ароматических соединений является либо этот донорно-акцепторный комплекс, либо катион ацилия, образующийся при его диссоциации [c.476]

Реакция обмена атомов галогенов на фтор действием трехфтористой сурьмы была открыта в 1892 г. Ф. Свартсом [1, 2]. Впоследствии для этой реакции был использован более дешевый безводный фтористый водород. С помощью трехфтористой сурьмы и фтористого водорода получены разнообразные ароматические соединения с фторсодержащими заместителямитиповАгХР иАтХ(СРз)п, где X = В. С, 51, Ы, Р, О, 5, 5е. [c.215]

Ниже приведены методики синтеза ароматических соединений с фторсодержащими заместителями. Методики расположены в порядке, соответствующем рассмотрению способов получения указанных соединений в обзоре. Вначале приведены методы фторирования с помощью трехфтористой сурьмы (реакция Свартса), фтористого водорода и четырехфтористой серы. Затем описаны способы введения фторсодержащих заместителей в ароматические или гетероциклические ядра с использованием фторалифатических соеди- [c.245]

С), по-видимому, полностью диссоциирующие при плавлении. Описано [107] более 35 продуктов присоединения треххлористой сурьмы, которые удалось приготовить с применением не менее 15 различных ароматических компонентов. Молярное соотношение треххлористал сурьма ароматический компонент во всех этих соединениях равно 1 1 или 1 2, Пентагалогениды сурьмы не образуют подобных соединений с углеводородами. [c.127]

Для направленного изменения активности, селективности и стабильности катализаторов, помимо варьирования их состава, способа приготовления и вида предварительной обработки, нрим няют и такие методы, как добавление различных веществ в реакционную зону (СО2, ЗОз, Нд, ННд и т. д.), комплексообразование с обменными катионами металлов и другие, эффективность которых подтверждена на многих примерах и в работах, выполненных в последнее время [1]. Предложен способ модифицирования катализаторов из цеолитов 23М, ЦВК соединениями бора, фосфора, магния, сурьмы, ванадия и некоторыми другими, с помощью которого удалось резко увеличить селективность процессов диспропорционирования толуола, ароматизации олефинов С2— 4, алкилирования толуола метаном в отношении образования тг-ксилола [1, 10]. По существу, доказана возможность разработки стереоснецифических ката.питических процессов получения наразамещенных ароматических соединений. Процессы получения п-ксилола уже используются в промышленности [10]. Недавно освоено полупромышленное производство и-этилтолуола, перерабатываемого в и-метил-стирол, который, как ожидают, заменит выпускавшийся до настоящего времени винилтолуол, представлявший собой смесь 35 % тг- и 65 % л -изомеров [11]. И можно уже говорить об открытии новой области практического катализа. [c.140]

Наиболее систематически методом ЯКР исследовано около 40 комплексов состава 1 1 и 2 1 треххлористой и трехбромистой сурьмы с различными ароматическими соединениями [38, 47, 58—66]. Как и в случае комплексов пятихлористой сурьмы наличие двух изотопов со спинами /з и ( ЗЬ и дает возможность опреде- [c.142]

Важной группой методов синтеза ароматических соединений ртути является замена на ртуть кислотных остатков борной—валкилборных кислотах, сернистой—в сульфиновых кислотах, йодноватой—в иодосоединениях и карбо-1ссила—в карбоновых кислотах реакции эти, имеющие главную область применения в ароматическом ряду, в случае остатков СООН, В(ОН) , ЗОзН приложены и к синтезу соединений ртути предельного ряда. Замена иа ртуть атомов тяжелых металлов—олова, свинца, висмута, таллия, кадмия, трех-валеитных сурьмы и мышьяка—в их арильных (частью и в алкильных) соединениях также люжет служить для це.тей синтеза ароматических и жирных соединений ртути. [c.83]

Диазометод был успешно применен А. Н. Несмеяновым и К. А. Кочешковым для синтеза ароматических сурьмяноорганических соединений . При разложении двойной соли хлористого арилдиазония и треххлористой сурьмы состава АгЫгСЬЗЬОз (соли Мэя) цинковой пылью в этилацетате (иногда в ацетоне) получаются с весьма хорошим выходом (до 90%) ароматические соединения сурьмы. [c.87]

Существенным преимуществом реакции Несмеянова является то, что при этом не образуется больших объемов стойкой пены, как при синтезе арилстибиновых кислот по методу Шмидта, а также и то, что ароматические соединения трехвалентной сурьмы, получающиеся по методу Несмеянова, гораздо легче очищаются и идентифицируются, чем арил- и диарилстибиновые кислоты. [c.90]

Наиболее интересные результаты по реакциям замещения атомов водорода в не полностью фторированных ароматических соединениях были достигнуты при использовании в качестве катализатора пятифтористой сурьмы — одной из наиболее сильных кислот Льюиса. Применение ее позволило в мягких условиях с хоропшми выходами проводить как обычные реакции типа Фриделя — Крафтса, так и новые, ранее неизвестные, основанные на том, что пятифтористая сурьма является не только сильной кислотой Льюиса, но и сильным окислителем. В реакциях ацилирования по Фриделю — Крафтсу можно, например, получать ке-тоны с выходами существенно более высокими, чем при использовании классического катализатора этих реакций — хлористого алюминия. Например, выход декафторбепзофенона при реакции пентафторбензола с пентафторбензоилфторидом составляет всего [c.20]

Весьма нетривиальные результаты получены при комбинированном использовании как окислительных, так и каталитических свойств пятифтористой сурьмы. Например, под действием ЗЬРа некоторые элементы (сера, селен и др.) подвергаются окислению с образованием катионоидных частиц, которые в ряде случаев оказываются эффективными электрофильными реагентами. Так, сера и селен при взаимодействии с ароматическими соединениями в присутствии пятифтористой сурьмы с высокими выходами дают соответствующие Диарилсульфиды и дпарилселениды [74] [c.22]

Удобный метод синтеза ариларсиновых кислот, применяемый и для получения ароматических соединений сурьмы и ртути, разработали [c.149]

Взаимодействие с пятифтористой сурьмой полифторированных ароматических соединений, содержащих трифторметильные груп-пы приводит к генерации бензильных катионов за счет отщепления аниона фтора от трифторметильной группы [93]. Перфторированные бензильные катионы являются эффективными алкили-рующими агентами. [c.26]

Из приведенных данных видно, что пятифтористая сурьма нашла наиболее широкое применение в качестве кислоты Льюиса, используемой в реакциях полифторароматических соединений с электрофильными реагентами. Кроме того, она выступает в качестве сильного окислителя. Окислительные свойства пятифтористой сурьмы проявляются в том, что при взаимодействии ее с по-лифторароматическими соединениями протекает окисление последних с образованием соответствующих катион-радикалов [95, 96]. Катион-радикалы полифторароматических соединений служат интересными объектами как для изучения теоретических проблем химии ароматических соединений, так и для их синтеза. Для теоретической химии наиболее важно выявление процессов одноэлектронного переноса как одной из возможных стадий взаимодействия ароматических (в том числе и полифторирован- [c.26]

Бардин В. В., Якобсон Г. Г. О взаимодействии полихлорированных ароматических соединений с пнтифтористой сурьмой,— Изв. СО АН СССР, [c.42]

Существенный вклад в химию ароматических соединений мышьяка, сурьмы и висмута был сделан А. Н. Несмеяновым, К. А. Кочешковым и их сотрудниками [460]. Они показали, что метод двойных диазоние-вых солей является наиболее удобным и универсальным методом получения указанных соединений, которые по этому методу получаются с высокими выходами ( 80%)- Этот метод имел ряд преимуществ по сравнению с методом Шмидта. Некоторым недостатком метода являлось образование смеси сурьмяноорганических соединений различных типов. В работе А. Н. Несмеянова, Н. К. Гипп, Л. Г. Макаровой и К. К. Мозговой [460] был дан диазометод прямого синтеза диарилхлор- [c.147]

Как полные, так и смешанные ароматические металлоорганические соединения кадлшя, таллия, олова,свинца,трехвалентной сурьмы,ароматические, и алифатические соединения висмута уже на холоду и очень быстро при кипячении в спиртовом растворе (для первых двух в эфирном) с сулемой образуют хлористую фенилртуть, частично, а при достаточном количестве сулемы сполна отдавая ртути свой арил [c.90]