Электронный магнитный резонанс

Электронный парамагнитный резонанс представляет собой явление поглощения излучения микроволновой частоты молекулами, ионами или атомами, обладающими электронами с неспаренными спинами. Называют это явление по-разному электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) , электронный спиновый резонанс и электронный магнитный резонанс . Все эти три термина эквивалентны и подчеркивают различные аспекты одного и того же явления. ЯМР и ЭПР характеризуются общими моментами, и это должно помочь понять суть метода ЭПР. В спектроскопии ЯМР два различных энергетических состояния (если I = 7г) возникают из-за различного расположения магнитных моментов относительно приложенного поля, а переходы между ними происходят в результате поглощения радиочастотного излучения. В ЭПР различные энергетические состояния обусловлены взаимодействием спинового момента неспаренного электрона (характеризуемого т = /2 для свободного электрона) с магнитным полем — так называемый электронный эффект Зеемана. Зеемановский гамильтониан, описывающий взаимодействие электрона с магнитным полем, дается выражением [c.5]

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА — условное название многих количественных методов анализа, основанных на измерении различных физических свойств соединений или простых веществ с использованием соответствующих приборов. Измеряют плотность, поверхностное натяжение, вязкость, поглощение лучистой энергии, помутнение, поляризацию света, показатель преломления, ядерный и электронно-магнитный резонансы, потенциалы разложения, диэлектрическую постоянную, температуру фазовых превращений и др. Более правильное название — инструментальные методы анализа. [c.262]

Развитие магнитного вида контроля идет по пути изыскания способов отстройки от мешающих факторов, изучения особенностей магнитных полей изделий сложной формы, содержащих дефекты разработки новых высокочувствительных преобразователей использования потенциальных возможностей эффекта Баркгаузена, а также других магнитных эффектов, таких, как ядерный, электронный, магнитный резонансы, для целей контроля материалов и изделий. [c.12]

Ядерный и электронный магнитный резонанс. [c.11]

Приближенные значения находились также нз тем измерения спектров комбинационного рассеяния [318], инфракрасных спектров [228] (см. гл. 5 раздел IV, 3, А, В), магнитных восприимчивостей [174, 204], электронного магнитного резонанса [63] и ядерного магнитного резонанса (как химических сдвигов [64], так и сокращения времени релаксации [39, 247]). Однако для точного онределения констант устойчивости эти методики требуют еще дальнейшей разработки. Значения можно найти также при исследовании конкурентных реакций (см. раздел II, [c.22]

Электронный резонанс представляет собой область спектроскопии, в которой излучение микроволновой частоты поглощается молекулами, содержаш,ими электроны с неспаренными спинами. Такое поглощение называется электронным парамагнитным резонансом (ЭПР), электронным спиновым резонансом (ЭСР) или электронным магнитным резонансом. Все эти термины равнозначны и отражают различные аспекты данного явления. [c.353]

При поглощении излучения в области длин волн порядка 1 см и более могут наблюдаться следующие три вида энергетических переходов 1) чисто вращательные переходы между вращательными уровнями молекул, находящихся в газовой фазе, 2) переходы между уровнями энергии, созданными взаимодействием внешнего магнитного поля со спинами неспаренных электронов электронный магнитный резонанс, или парамагнитный, резонанс) и 3) переходы между уровнями энергии, возникающими при взаимодействии внешнего магнитного поля со спинами ядер ядерный магнитный резонанс). [c.117]

Таким образом, с помощью микроволнового излучения (т. е. радиоизлучения очень высокой частоты) можно получить три типа спектров. Однако использование чистых вращательных спектров ограничивается исследованием газообразных веществ, а спектров электронного магнитного резонанса—исследованием свободных радикалов. Ни один из этих методов неприменим для исследования обычных органических молекул или макромолекул, хотя спектры электронного магнитного резонанса можно получить, если облучать исследуемое вещество рентгеновскими лучами, в результате чего образуются свободные радикалы. Спектры же [c.117]

Из данных, полученных при изучении изменения электронного магнитного резонанса при графитизации, следует. [c.47]

Константа скорости первой реакции превышает 10 л-моль -сек К В ряде случаев может быть использовано замедление реакции с помощью понижения температуры. Известны измерения скоростей в растворах в этаноле при температурах до —И4°С, когда реакция в 10 раз медленнее, чем при 25°. В опытах с изопентаном применялись температуры даже до —140° С. Низкие температуры использовались и в сочетании с другими методами флеш-методом или методами, связанными со спектрами ядерного или электронного магнитного резонанса. [c.368]

Для установления состава вещества или технического продукта с помощью современных методов анализа можно с большой точностью и достаточно быстро определять также плотность, поверхностное натяжение, помутнение, вращение плоскости поляризации света, ядерный и электронный магнитный резонанс, электрическую проводимость и магнитную восприимчивость, теплопроводность и другие физические свойства веществ или их растворов. [c.43]

Экспериментальная установка для определения спектров электронного магнитного резонанса основывается на микроволновой технике. В качестве источника света служит электронная трубка клистрон, связанная при помощи волновода с резонатором. Последний содержит [c.133]

Рис. 35. Схема прибора для определения электронного магнитного резонанса.

Рис. 36. Спектры электронного магнитного резонанса (интеисивность абсорбции выражена как функция магнитного поля).

Электронный магнитный резонанс. Метод электронного, или парамагнитного, резонанса основывается на спектроскопическом наблюдении переходов между различными уровнями ориентации электронного спина. Как уже отмечалось, выше, неспаренный электрон вследствие вращения вокруг своей оси обладает магнитным спиновым моментом. По этой причине электрон ведет себя как магнитик и стремится под влиянием внешнего магнитного поля ориентироваться в направлении последнего. Это явление несколько аналогично стремлению иглы компаса ориентироваться в магнитном поле. В отличие от последнего, явление в масштабах электрона квантовано, и, таким образом, магнитный момент [А может ориентироваться только двумя различными способами, обусловленными спиновым квантовым числом = 2. Одна из этих ориентаций, параллельная внешнему полю, более бедная энергией, [c.132]

Хотя методы ЯМР и ЭПР основываются, вообще говоря, на одних и тех же принципах изучения резонансных переходов между, зеемановскими уровнями спиновых систем, количественные различия в абсолютных значениях магнитных моментов и их знаках, а также различный характер изучаемых объектов и решаемых задач обусловливают то, что эти методы развивались практически независимо и имеют существенные отличия в теории и экспериментальном воплощении. В то же время есть ряд аспектов, где явления ядерного и электронного магнитного резонанса тесно переплетаются. Это прежде всего методы множественного резонанса, например двойного электрон-ядерного резонанса (ДЭЯР). Проще рассматривать совместно также химическую поляризацию ядер и электронов и т. д. [c.7]

Известно, что для электрона М равно 9,268эрг/гс н I (обычно обозначаемое через з) равно. В связи с этим частота, необходимая для того, чтобы наблюдался электронный магнитный резонанс, составит 2МН к=2,1Ш х X 10 ЛГ сек что в поле с напряженностью //=10 гс даст частоту, лежащую в микроволновой области спектра. Для протона I также равно Уг, но М примерно в 2000 раз меньше, чем для электрона, и частота, необходимая для]резонансного поглощения в магнитном поле той же сплы, составит около 10 сек" , т. е. будет лежать в области радиочастот. Электромагннтноеизлучение в микроволновой и радиочастотной областях спектра можно получить с высокой степенью точности, и поэтому точное значение М/1, выражаемое уравнением (45), определяется точностью измерения величины Н. Опыты обычно проводятся с постоянной величиной V, а напряженность поля И изменяется таким образом, чтобы получить оба пика поглощения. В табл. 15 приведены некоторые из данных, содержащихся в работе Виффена [38]. Спиновые квантовые числа можно рассматривать либо как следствие квантовой теории, либо как эмпирические постоянные, необходимые для истолкования сверхтонкой структуры атомных спектров. [c.230]

Электронный магнитный резонанс имеет более ограниченную область применения, чем ядерный магнитный резонанс, так как для большинства молекул компенсируются магнитные моменты, связанные с движением орбитальных электронов. Большинство электронов спарено и не показывает магнитного резонанса. Электронный магнитный резонанс характерен для всех люлекул, содержащих неспаренные или неполностью спаренные электроны. Свободные радикалы и молекулы в триплетном состоянии были широко изучены методом электронного магнитного резонанса. Этим путем было установлено присутствие свободных радикалов в кристаллах, подвергнутых действию рентгеновского излучения или гамма-излучения, а их концентрация была оценена по площади иод кривой поглощения. Изучение этим методом жидкой серы, содержащей молекулы S , сгруппированные в кольцеобразные структуры, в которых электроны спарены, и цепные молекулы с неспаренными электронааш на концах, показало, что длина цепи п имеет порядок 1,5-10 . [c.232]

Методом электронного магнитного резонанса Ингрем и сотр. [1486] исследовали окклюдированные (на осадке полимера) полимерные радикалы, образующиеся в ходе фотополимеризацни метилметакрилата и других мономеров. [c.502]

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА — условное название большого числа колич. методов анализа, основанных на измерении различных физич. свойств соединений илп простых веществ с пспользованием соответствующих приборов. Измеряют плотность, поверхностное натяжение, вязкость, поглощение лучистой энергип (рентгеновских лучей, ультрафиолетового, видимого, инфракрасного излучений и микроволн), помутнение, излучение радиации (вследствие возбуждения), комбинационное рассеяние света, вращение плоскости поляризации света, показатель преломления, дисперсию, флуоресценцию и фосфоресценцию, дифракцию рентгеновских лучей п электронов, ядерный и электронный магнитный резонанс, полуэлектродпые потенциалы, потенциалы разложения, электрич. проводимость, диэлектрич. постоянную, магнитную восприимчивость, темп-ру фазовых превращений (темп-ра кипения, плавления и т. п.), теплоты реакцпп (горения, нейтрализации и т. д.), теплопроводность и звукопроводность (газов), радиоактивность и другпе фпзпч. свойства. В настоящее время все чаще фпзико-химич. методы анализа называют (более правильно) инструментальными методами анализа. [c.214]

Измерена электропроводность политриазенов и изучены их спектры электронного магнитного резонанса [228, 299, 461]. Спектры электронного магнитного резонанса указывают на сохранение сопряжения вдоль макромолекулы политриазена и наличие неспаренного электрона в основном состоянии вещества. [c.137]

Инструментальные методы внесли огромный вклад в дело повышения быстроты, точности и чувствительности в аналитической работе. На смену недавно господствующим электрическим методам пришли оптические методы, представленные огромным числом разнообразных приемов анализа, путем эмиссионной спектроскопии, анализа с помощью различных спектров поглощения и т.д. За ними пришли электронные методы—масс-спек-троскопический, ядерный и электронный магнитный резонанс и другие, а также радиоактивационные методы анализа, уже сегодня зарекомендовавшие себя в области определения примесей при их содержании 10 и менее. Эти методы больше отвечают требованиям автоматизации контроля, задаче не столько научного, сколько больше социального значения, призывающей химиков-аналитиков заводов и фабрик активно принять участие в улучшении жизни. [c.9]

В связи с этим огромное значение приобретают результаты исследований [13], в которых установлено, что в тканях с интенсивным обменом концентрация свободных радикалов (оцененная методом электронного магнитного резонанса) выше, чем в мертвых тканях или тканях в состоянии покоя. Приведенные результаты подтверждают представление о том, что в живых организмах под влиянием кислорода действительно происходят синглетно-триплетные переходы. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология