Карбоцепные полимеры гибкость цепей

Карбоцепные полимеры. У предельных высокомолекулярных углеводородов значения ЛГУ и Оа невелики, следовательно, их цепи обладают высокой термодинамической и кинетической гибкостью. [c.90]

Из карбоцепных полимеров наименее полярными являются высокомолекулярные углеводороды. Внутримолекулярные взаимодействия в их цепях небольшие, и энергия конформацион-ных превращений невелика. У предельных высокомолекулярных углеводородов значения AI/ и i/o невелики, т. е. цепи полимерных молекул обладают высокой гибкостью. К таким соеди- [c.90]

Теплоты активации вязкого течения, а соответственно и зависимость вязкости от температуры определяются природой макромолекул. Большое значение имеет кинетическая гибкость и регулярность строения цепи полимера, характер боковых ответвлений и наличие в макромолекуле полярных групп. У карбоцепных полимеров наиболее низкие значения ДЯ имеют стереорегулярный 1,4-г г(с-полибутадиен (ii 21 кДж/моль) и линейный полиэтилен ( к 29 кДж/моль). Уже при переходе к полиэтилену высокого [c.220]

Гибкость — основное свойство полимерных цепей, приводящее к качественно новому свойству высокомолекулярных веществ — высокой эластичности, и связана с явлением внутреннего вращения [14]. Это явление наблюдается как в низкомолекулярных, так и в высокомолекулярных соединениях, между атомами которых имеются простые химические связи, например связи С—С в карбоцепных полимерах (рис. 1.2). Соседние связи С—С расположены по отношению друг к другу под некоторым углом а , называемым валентным. Так, для карбоцепных полимеров валент- [c.10]

Химические связи между атомами неорганической или элементоорганической цепи (81—О, В—Ы, 51—С) более поляризованы, чем связи С—С и даже С—О или С—N. В неорганических звеньях связь может быть ионизирована и атомы, соединенные этой связью, несут противоположные заряды. В результате затрудняется вращение атомов относительно связей основной цепи, повыщается способность полимера к кристаллизации, а также температуры его плавления и стеклования. В то же время неорганические звенья могут иметь мало замещающих групп, расстояние между соседними атомами и углы между связями могут быть больше, чем в макромолекулах со связью С—С. Это обусловливает возможность получения полимеров с различной гибкостью макромолекул и более широким температурным интервалом фазовых и агрегатных переходов, чем в гетероцепных и особенно карбоцепных полимерах. [c.575]

Силоксановые каучуки характеризуются высокой термостойкостью, поскольку прочность связи 51—О составляет 440— 495 кДж/моль (104—118 ккал/моль) по сравнению с 265 кДж/моль (62,8 ккал/моль) для связи С—С в обычных карбоцепных полимерах. Кроме того, силоксановые полимеры имеют высокую гибкость цепей, потенциальный барьер вращения относительно связи 51—0 чрезвычайно низок, и полисилоксаны сохраняют эластичность до [c.422]

Третьей конформацией, которую может принять макромолекула, является максимально вытянутая конформация, отвечающая минимуму потенциальной конформационной энергии. В зависимости от конкретного химического строения полимера эта конформация может представлять собой плоский трансзигзаг (у карбоцепных полимеров с простыми С—С-связями и без массивных боковых групп), спираль (у макромолекул с массивными боковыми группами) и некоторые другие. Для реализации такой конформации необходимо наличие силы, непозволяющей макромолекуле проявить свою гибкость и свернуться в клубок. (Это может быть внешнее или внутреннее растягивающее напряжение, поток с продольным градиентом скорости или межмолекулярное взаимодействие полимерных цепей в кристалле или жидком кристалле). [c.20]

Карбоцепные полимеры. У предельных высокомолекулярных углеводородов значения Аи и Оо невелики, следовательно, их цепи обладают высокой термодинамической и кинетической гибкостью. К таким соедпнениям относятся полиэтилен, полипропилен, поли-изобугнлеп, Особег но ((изки значения потенциальных барьеров Вращения у полимеров, в цепи которых рядом с ординарной связью имеется двойная связь. Примерами таких полимеров являются полиизопрен, полибутадиен, обладающие очень гибкими иепями- [c.90]

Наиболее простой мерой статистической гибкости (или жесткости) полимерной цепи может служить число связей (или мономерных звеньев) в статистическом сегменте. Поскольку в карбоцепных полимерах (— Hj- RiRj-) звено содёржнт две связи, то для них число звеньев в статистическом сегменте [c.20]

Основным отличительным свойством силоксановых каучуков является сочетание высокой теплостойкости (до 300°С) с высокой морозостойкостью (от —60 до —130 °С) в зависимости от типа органического радикала в боковой цепи. Термостойкость силоксановых каучуков связана с высокой прочностью связей 51—О (440—495 кДж/моль) и 51—С (356 кДж/моль) прочность С—С-связи в обычных карбоцепных полимерах составляет 265— 330 кДж/моль. Морозостойкость этих каучуков объясняется высокой гибкостью цепи ( из-за легкости вращения вокруг связи 51—О) и слабым межмолекулярньш взаимодействием между макромолекулами. [c.122]

Изучение конформациоиных свойств молекул алифатических полиамидов (найлон-6 и найлон-66) в разбавленных растворах показало [30, 31], что ояи являются типичными гибкоцепными полимерами, подобными, например, полиэтилену. Это представляется вполне естественным, поскольку более /5 молекулы найлона-6 составляет полиметиленовая цепь, высокая гибкость которой (как и других карбоцепных полимеров) обеспечивается значительной свободой внутримолекулярных вращений вокруг связей С—С. [c.65]

Частично это, возможно, обусловлено тем, что химия координационных полимеров — молодая область полимерной химии, не успевшая еще накопить достаточно систематических, последовательных и сравнимых данных, необходимых для выявления этих зависимостей. В значительной же степени это проистекает из-за более сложного строения полимерной цепи координационного полимера по сравнению с обычными гетероцепнымп полимерами и тем более с карбоцепными полимерами. Действительно, в рядах координационных полимеров помимо влияния на свойства полимера химического строения лиганда, обусловливающего большую или меньшую гибкость полимерной цепи и межцепное взаимодействие, большое влияние должна оказывать химическая природа металла, атомный радиус, ближайшее обрамление металла, число звеньев в возникающем координационном цикле, число образующихся циклов и др. Сравнительно высокой термостойкостью обладает ряд координационных полимеров весьма разнообразного строения, в части ости координационные полимеры, у которых ближайшим окружением металла является кислород (полимеры бериллия с хинизарином, координационный полимер на основе основных карбоксилатов бериллия [57] и др.), азот (полифталоцианины, полимеры на основе тетрацианэтилена и др.), азот и сера (полимеры некоторых 5 с-а-тиопиколинамидов [45]). Некоторые координационные полимеры, особенно содержащие в полимерной цепи систему сопряженных двойных связей, обладают проводимостью. [c.88]

Из этих данных следует, что полимеры, имеющие в основной цепи связи —51—О— [звено диметилсилоксана —51 (СНз)г—О—I или —С—О— [звено полипропилен-оксида —СНг—СН(СНз)—О—], характеризуются даже более высокой термодинамической гибкостью, чем карбоцепные полимеры. Появление в составе макромолекул полярных атомов или групп (поливинилхлорид, полиметилметакрилат) или громоздких заместителей (полистирол) существенно уменьшает термодинамическую гибкость. [c.23]

Если молекулярная геометрия полимера допускает достижение определенной молекулярной ориентации, приводящей к появлению дальнего трехмерного порядка, полимер имеет большую степень кристалличности. Этим можно объяснить тот факт, что полимеры с симметричной или стерео регулярной структурой являются кристаллическими. Полимеры с нерегулярной основной цепью и беспорядочно расположенными боковыми группами являются некристаллизующимися, причем сегментальная или цепная подвижность в некристаллизующихся или аморфных полимерах намного выше, чем в кристаллических. Гибкость сегментов цепи определяется той степенью свободы, с которой различные сегменты основной цепи могут вращаться вокруг ковалентных связей. Линейные полимерные цепи состоящие из С—С-, С-0- и -N-Dдинoчныx связей, имеют высокую свободу вращения. Присутствие ароматической или циклической структуры в основной полимерной цепи либо объемных боковых групп сильно затрудняет вращение. Чем вьппе степень свободы вращения, тем более гибки сегменты цепи и, слеДовательно, тем выше их сегментальная подвижность. Подобно этому силы межмолекуяярного взаимодействия определяют величину молекулярных агрегатов. В случае карбоцепных полимеров меж- [c.130]

Вернемся теперь к рассмотрению карбоцепной макромолекулы, произвольной структуры, скелет которой состоит из простой углеродной цепочки, в которой соседние связи С—С находятся под валентным углом ав (рис. IV. 2), где валентный угол в—я — а=109°30 а дополнительный угол 06 = 70°30 (ср. гл. I). Связи С—С могут вращаться друг относительно друга по конусам. Простейшим представителем этого класса полимеров является полиэтилен [—СНа—СНг—]п- Несмотря на то, что полиэтилен — тилич-ный эластомер с низкой температурой стеклования, в твердом состоянии он обычно закристаллизован и гибкость его цепей не проявляется. [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология