Сера, стереохимия

Важнейшей задачей теоретической стереохимии является описание и предсказание геометрической структуры молекул и образуемых ими частиц (ионов, радикалов, комплексов и др.). В принципе все сведения о молекулярной структуре (длинах связей, валентных и межплоскостных углах) можно получить с помощью прямых расчетов, например по методу МО (гл. 4), проводя серию вычислений [c.136]

Таблица 14. Стереохимия соединений серы, селена и теллура

ГЛАВА 10 Стереохимия соединений кремния, фосфора, мышьяка, серы, бора и других элементов [c.10]

Стереохимия соединений серы 614 [c.10]

Стереохимия соединений, пространственное строение которых вытекает из стерических особенностей атомов кремния, фосфора, мышьяка, серы, бора — быстро развивающаяся область стереохимии. Ее полное освещение потребовало бы отдельной большой книги, поэтому данная глава является лишь введением в эту обширную область. [c.602]

СТЕРЕОХИМИЯ СОЕДИНЕНИЙ СЕРЫ [c.614]

Стереохимия соединений серы [c.615]

В отличие от аминов соединения с тремя заместителями при атоме серы (сульфоксиды, эфиры сульфиновой кислоты, сульфониевые соли и т. п.) отличаются конфигурационной устойчивостью при комнатной температуре. В этом разделе мы рассмотрим стереохимию эфиров сульфиновой кислоты и сульфоксидов. [c.350]

Влияние добавления сначала нечетного электрона и затем не-поделенной пары на стереохимию системы хорошо демонстрируется серией N02+ (линейный), N02 и N02 (оба угловые). В частности, он сказывается в том, что 17-электронная молекула N02 по длине связен и величине угла между ними занимает [c.360]

После нескольких вводных замечаний относительно стереохимии кислорода и обсуждения некоторых различий между кислородом и серой рассмотрим простые молекулы и ионы, содержащие кислород, а затем остановимся на следующих соединениях [c.191]

Здесь совсем не предполагается обсуждать стереохимию серы,, которая гораздо сложнее стереохимии кислорода из-за наличи -орбиталей остановимся только на некоторых различиях меж- [c.191]

Расположение материала в руководстве сделано по классическому принципу, а общие и теоретические вопросы вмонтированы в систематическое изложение фактического материала и логически привязаны к соответствующему разделу. Английское издание состоит из шести томов общим объемом около 700 листов. Том 1 посвящен рассмотрению общих теоретических вопросов, стереохимии, а также конкретным большим классам соединений — углеводородам, галогенпроизводным и кислородсодержащим соединений. В томе 2 рассмотрены азотсодержащие соединения, карбоновые кислоты и соединения фосфора, в томе 3 — соединения серы, селена, теллура, кремния, бора и металлорганические соединения. Тома 4 и 5 посвящены химии природных соединений и биохимии, и здесь изложение в большей степени отражает вкусы авторов. Этот материал представляет большую ценность, поскольку демонстрирует неотделимость от органической химии ее разделов, непосредственно соприкасающихся с биологией. Том 6 целиком состоит из указателей (авторский, формульный, предметный, указатели реакций и реагентов), [c.11]

Приведенные примеры использования радикальных и ион-радика]п,ных реакций I) органическом синтезе,конечно же, не могут полностью отразить все направления развжия этой области химии, но позволяют шире взглянуть на си1ггетичсские возможности химии свободных радикалов. В рамках данного учебного пособия не представляется возможным подробно рассмотреть кинетику и стереохимию радикальных и ион-радикальных реакций, а также такие важные аспекты химии свободных радикалов, как реакции замещения при атомах кислорода, серы, фосфора [4,29-32]. Заинтересованый читатель сможет найти ответы на эти вопросы в цитируемой литературе. [c.55]

В настоящей главе рассматриваются реакции присоединения к ДВОЙНЫМ связям углерод — кислород, углерод — азот, углерод— сера и к тройной связи углерод—азот. Исследование механизма этих реакций намного проще, чем процессов присоединения к кратным связям углерод — углерод, описанных в гл. 15 [1]. Большинство вопросов, обсуждавшихся при рассмотрении последних реакций, либо не возникают здесь вообще, либо на них очень легко дать ответ. Поскольку связи С = 0, С = Ы и С = М сильнополярны и положительный заряд локализован на атоме углерода (кроме изонитрилов, см. разд. 16.3), то нет сомнений относительно ориентации несимметричного присоединения к ним нуклеофильные атакующие частицы всегда присоединяются к атому углерода, а электрофильные — к атому кислорода или азота. Реакции присоединения к связям С = 5 встречаются значительно реже [2], и в этих случаях может наблюдаться противоположная ориентация. Например, из тиобен-зофенона РЬ2С = 5 при обработке фениллитием с последующим гидролизом получается бензгидрилфенилсульфид РЬгСНЗРЬ [3]. Стереохимию взаимодействия, как правило, рассматривать не приходится, так как невозможно установить, происходит ли син- или анти-присоединение. При присоединении УН к кетону, например [c.321]

В 80-х годах появляется серия работ В. Мейера, К. Ауверса, Г. Гольдпгмидта, Э. Бекмана, посвященная изучению стереохимии соединений азота. Были предложены различные гипотезы о строении изомерных а- и р-бензилдиоксимов и изомерных бензальдокси-мов, оказавшиеся, однако, впоследствии ошибочными. В 1888 г. [c.234]

Существование двух диастереомеров этого эфира сульфиновой кислоты требует наличия в молекуле двух хиральных центров. Одним из них является хиральный атом углерода, находящийся в спиртовой части молекулы, другим — атом серы. Следовательно, в эфирах сульфиновой кислоты атом серы обладает конфигурационной устойчивостью. Ниже приводится уравнение этой же реакции, на этот раз отражающее стереохимию исходных соединений и продуктов реакции (С7Н7 — ге-толильная группа). [c.351]

Интересно, что эта схема была известна почти 50 лет, прежде чем Андерсен использовал ее около 20 лет назад для получения оптически активных сульфоксидов. Вслед за этим стереохимия органических соединений серы стала объектом многочисленных исследований. Как было доказано Андерсеном и Мислоу, превращение сульфипатов в сульфоксиды идет с обращением конфигурации при атоме серы. [c.352]

Оба хлорсульфита являются диастереомерами. Атом серы хирален и конфигурационно уст011чив. (Стереохимия соединений серы будет подробно рассмотрена в гл. 24.) [c.609]

Была установлена стереохимия различных аминокислот путем замены серы на водород. Из (4-)-метионина, например, была получена (—)-а-аминомасляная кислота таким путем, при котором не могло произойти обрашенин К0нфи1-урации у асимметрического центра [85]. [c.390]

Только что описанные эксперименты были вьшолиены в первой серии измерений, и задача, таким образом, осталась нерешенной. Спустя некот орое время была проделана вгорая серия измерений с облучением протонов Н з н Н ь (на схеме 2 справа), которые полностью прояснили структуру. Прежде всего большие величины ЯЭО на Нд н Н3 при облучении Н4, свидетельствуют об их сходном положении, а поскольку Н5 уже связан с Н2ъ, можно утверждать, что гидроксильная группа находится за плоскостью рисунка. Конфигурация Сд была подтверждена взаимодействием Н и Н , также свидетельствующим о предложенной конфигурации цикла. Таким образом, установленная стереохимия соответствует формуле 7. Позже она была подтверждена обратной картиной взаимодействия протонов прн С2 с протоном Н, в изомерном веществе 8. [c.185]

Связи к—О—в гидролизуются в процессе окисления, в результате образуется спирт. Следует отметить, что механизм окисления включает серию В—0-миграций алкильных групп, которые мигрируют со своими связующими электронами. Общим стереохимическнм результатом окисления 51вляется замещение связи С—В с сохранением конфигурации, в сочетании с описаниыии ранее закономерностями ориентации эти результаты позволяют достоверно предсказать структуру и стереохимию спиртов, получаемых при гидроборирования — окислении. Некоторые примеры реакций показаны на схеме 3.5, Недавно были открыты условия, позволяющие окислять борорганические соединения до спиртов с использованием в качестве окислителя молекулярного кислорода [66]. Более сильные окислители замещают бор и окисляют замещенный атом углерода, давая кетоны [67] [c.98]

Более полный обзор стереохимии изополианионов (учитывающий ряд новых сложных структур) н ссылки на работы последних лет см, в ежегоднике [Кристаллохимия, сер. ИНТ.— М. ВИНИТИ, т. 18, 1984, с. 3—63].— Прим. ред. [c.223]

Совокупность данны.х по стереохимии соединений селена и теллура представлена в табл. 16.8, строки которой соответствуют формальны.м степеням окисления этих элементов. Приводимые примеры основаны на результатах структурного анализа, если только нет условного обозначения в виде знака вопроса ( ). (Так, неизвестны структуры газообразных молекул ТеОа, 8еОз и ТеОз.) Конфигурации, информация о которых дана в таблице слева от жирной линии, известны также и для соединений серы. Выше уже рассмотрены некоторые простые представители [c.480]

Поскольку эпоксиды низщих олефинов довольно летучи, их можно разделить посредством ГХ при относительно низкой температуре колонки без предварительной дериватизации. Первые работы по применению хиральной ГХ для исследования стереохимии микросомально-го эпоксидирования серии олефинов были выполнены только несколько лет назад [97]. Приводимое ниже описание экспериментов заимствовано из работы [97], в которой окончательный энантиомерный анализ при помощи комплексообразующей ГХ. [c.211]

Каротиноиды предоставляют химику-органику большие возможности проявить свое мастерство в установлении структуры молекул. Новые соединения открывают довольно часто, особенно у микроорганизмов и морских животных. В большинстве случаев это сравнительно небольшие модификации основной структуры, однако всегда существует вероятность обнаружить ранее неизвестный тип кольца или открыть азот-, серу- или галогенсодержащие каротиноиды. Необходимо также помнить, что полная характеристика каротиноида должна включать определение его стереохимии, и в первую очередь хиральности, поскольку в настоящее время известно, что один и тот же каротиноид может существовать в различных хиральных формах. Искусство химика проверяется также по способности разрабатывать новые методы синтеза, особенно стереоконтроли-руемого синтеза полиеновой цепи, и вводить хиральные концевые группы. [c.88]

Гурский, Готтих и соавторы предложили код белково-нуклеинового узнавания, определяющий регуляцию транскрипции (1976). Предполагается, что участок регуляторного белка состоит из двух антипараллельных сегментов полипептидной цепи, образующих -структуру. Узнавание основано на комплементарности этой структуры и последовательности нуклеотидных нар ДНК. Важное свойство такой последовательности состоит в асимметричном распределении гуанинов между двумя нитями ДНК. В предлагаемом коде шесть аминокислотных остатков — Сер, Тре, Асп, Гис, Глн, Цис—и их последовательность в сте-реоспецифичном участке белка определяет последовательность пар оснований ДНК, с которой данный белок преимущественно связывается. Код, разработанный на основе стереохимии, подтвержден взаимодействием Лак-репрессора с Лак-опероном и другими примерами. [c.288]

Первые данные, касающиеся стереохимии этих реакций были получены в замечательной серйи работ Кеньона, Филлипса и сотр. [1]. Авторы успешно разрешили трудную проблему получения ряда оптически ктивных спиртов, не содержащих других функциональных групп, [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология