Общее теоретическое рассмотрение

Проводимые нами расчеты термодинамических характеристик адсорбции на основании физико-химических свойств адсорбата и адсорбента надо рассматривать как приближенные полуэмпирические, так как в них используются приближенный вид потенциальной функции, вытекают,ий из общих теоретических рассмотрений межмолекулярных взаимодействий, и приближенные формулы для констант дисперсионного взаимодействия, а параметры сил отталкивания оцениваются из эмпирических значений этих параметров для взаимодействия силовых центров одного сорта при [c.89]

ОБЩЕЕ ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ РАССМОТРЕНИЕ [c.46]

Общее теоретическое рассмотрение соотношений между коэффициентами распределения (или константами равновесия реакции экстракции) и коэффициентами активности (активностями) распределяющегося между двумя фазами вещества проведено в работе [5]. Основываясь на теории Робинсона и Стокса (см. [65], стр. 289 см. уравнение (2.10), А. М. Розен ( 5], стр. 65) получил соотношение [c.28]

Казалось бы, что все сказанное о жидкостях относится и к полимерам. Действительно, как мы увидим, между полимерами и обычными жидкостями имеется много общего индивидуальные свойства полимеров играют громадную роль, и в коночном счете именно эти свойства и требуют физического истолкования. Тем но менее общая особенность химического строения полимеров — их высокомолекуляр-ность, цепное строение — создает возможность общего теоретического рассмотрения полимеров. [c.6]

По своему назначению по аэродинамической схеме и по конструктивному выполнению центробежные компрессорные машины разделяются на три группы компрессоры и нагнетатели стационарные, компрессоры транспортные и дутьевые машины. Наряду с общими теоретическими основами, характерными для всех трех перечисленных типов машин, каждая из этих групп имеет специфические особенности, подлежащие отдельному рассмотрению. [c.4]

Термодинамическое исследование гетерогенных реакций привело в 1906 году Нернста к формулировке общей закономерности, которая называется тепловым законом Нернста. Обнаружилось, однако, что первоначальную формулировку этого закона нельзя сохранить, она приводит к трудным задачам, исследование которых возможно только на основе квантовой статистики и до сих пор не проведено полностью. С другой стороны, тепловой закон Нернста имеет исключительно большое значение для многочисленных применений термодинамики. Поэтому в дальнейшем в основном будем рассматривать эту сторону в первую очередь и лишь кратко осветим вытекающие из теплового закона проблемы. Подробное теоретическое рассмотрение его можно найти в учебниках статистической термодинамики. [c.180]

Увеличение пересыщения приводит, однако, к увеличению общего числа частиц, а следовательно, как будет видно при более подробном рассмотрении процессов коагуляции (гл. 7), вызывает нарастание скорости их агрегации (коагуляции). По этой причине в любой реакции осадкообразования существуют оптимальные условия получения коллоидного продукта. Подбор этих оптимальных условий происходит обычно эмпирическим путем, так как теоретическое рассмотрение процесса слишком сложно. [c.10]

Для молекулы, состоящей из N атомов, общее число возможных колебаний составляет ЗЛ/ — б. Теоретическое рассмотрение колебательного движения сложных многоатомных молекул (подобно описанному в разд. 5.3.1.1) отличается значительной сложностью, иногда оно даже невозможно. Поэтому в практическом анализе выводы из инфракрасных спектров делают на основе их полуэмпирического исследования. При этом молекулу не считают совокупной колебательной системой, и ее колебания в первом приближении рассматривают вне зависимости от характера имеющихся радикалов. [c.223]

Жидкая фаза состоит из одного (чистая жидкость) или нескольких (раствор) компонентов. Естественно, поэтому, начать рассмотрение с автоадсорбции, тем более, что для растворов ведущую роль обычно играет адсорбция компонента, находящаяся в избытке (растворителя). Изучение автоадсорбции позволяет установить общие теоретические закономерности, тогда как на практике мы большей частью имеем дело с растворами. Вопросы адсорбции из растворов имеют огромное практическое значение, главным образом. [c.163]

Жидкая фаза состоит из одного (чистая жидкость) или нескольких (раствор) компонентов. Естественно поэтому начать рассмотрение с автоадсорбции, тем более, что для растворов ведущую роль обычно играет адсорбция компонента, находящегося в избытке (растворителя). Изучение автоадсорбции позволяет установить общие теоретические закономерности, тогда как на практике мы большей частью имеем дело с растворами. Вопросы адсорбции из растворов имеют огромное практическое значение, главным образом, в связи с задачей очистки жидкостей. Адсорбция, применяемая в течение многих веков, остается и в настоящее время, в эпоху небывалого технического прогресса, основным методом извлечения примесей и очистки жидкостей. В связи с нарастающей потребностью удаления промышленных сбросов и регенерации природных вод исследования адсорбции из растворов приобретают особое значение. Происходит непрерывное увеличение к ак числа объектов, подлежащих очистке, так и твердых адсорбентов, используемых для адсорбции. Поэтому лишь в самых общих чертах можно познакомиться с огромным материалом, накопленным в этой области. [c.180]

Таким образом, в структурном отношении жидкость занимает промежуточное положение между твердыми телами и газами. Жидкое состояние существует в определенном температурном интервале, ограниченном, с одной стороны, температурой плавления, а с другой — критической температурой. Вблизи температуры плавления жидкость имеет квазикристаллическое строение, т.е. имеет много общих черт с твердым телом. При температурах, близких к критической, строение и свойства жидкости напоминают газообразное состояние. В связи с промежуточным характером жидкого состояния теоретическое рассмотрение структуры и свойств жидкости представляет собой сложную задачу. Если для твердого и газообразного состояний в первом приближении существуют идеализированные модели (идеальный кристалл и идеальный газ), то для жидкого состояния подобная относительно простая модель отсутствует. [c.145]

Несмотря на различия физических процессов, лежащих в основе методов хроматографического фракционирования, можно провести теоретическое рассмотрение ряда основных вопросов, общих для всех этих методов. Разумеется, здесь нет места для глубокого изложения теории хроматографии, но ознакомиться с ее основными положениями и выводами имеет смысл как для понимания ссылок и терминов, встречающихся в литературе, так и потому, что некоторые из этих выводов носят сугубо практический характер. Кроме того, знание общих закономерностей процесса хроматографической элюции послужит основой для дальнейшего, более углубленного анализа каждого из описываемых ниже специфических методов хроматографии. [c.14]

Теоретические основы работы этой схемы сепарации будут подробно рассмотрены в гл. 4, сейчас отметим только, что отличительной особенностью этого сепаратора является постоянство условий разделения по высоте сепарации, поскольку отдельные слои потока конгруэнтны. Это достигается вращением стенок зоны со скоростью, соответствующей средней скорости воздуха. Как показывает теоретическое рассмотрение, при неподвижных стенках зоны сепарации в пограничных слоях спиральный поток резко изменяет свою форму, становясь медленнее и круче, это способствует затягиванию вдоль стенок крупных частиц в сток (в тонкий продукт), т. е. снижению эффективности разделения. Аналитически найдено [Л. 76], что толщина пристенных пограничных слоев может достигать 10—20% общей высоты зоны сепарации, поэтому ликвидация указанного вредного влияния путем выполнения зоны вращающейся ведет к значительному повышению остроты разделения. Кроме того, при этом снижается потребление энергии, так как прн неподвижных стенках расходуется дополнительная энергия, на ускорение близлежащих к стенке слоев. Таким образом, при вращающейся зоне сепарации достаточно одного вентилятора, установленного на обратной стороне зоны сепарации (см. табл. 1-2, схема Б1.1). [c.25]

Подробное теоретическое рассмотрение этой задачи не может быть проведено здесь, поскольку выше изучалось лишь одномерное течение. Однако общие соображения показывают, что при таком слоистом строении потока возбуждение акустических колебаний становится менее вероятным. Известно, например, что при подводе тепла равномерно ко всем струям газа, пересекающим плоскость теплоподвода, тепловое сопротивление становится наибольшим по сравнению со случаями, когда то же суммарное количество тепла сообщается лишь части струек течения, пересекающих эту плоскость. Следовательно, механизм возбуждения колебаний, связанный с возмущением теплового сопротивления, не сможет проявиться здесь в полной мере. [c.416]

Сами по себе отдельные химические связи и отдельные молекулярные орбитали не являются наблюдаемыми объектами и представляют собой теоретические построения, притом принадлежащие разным уровням рассмотрения. Возникает вопрос существует ли общая теоретическая основа, на которой можно установить соответствие между картиной системы четырех равноценных связей и картиной четырех связывающих молекулярных орбиталей, из которых одна по симметрии и энергии отличается от трех остальных. [c.255]

Расположение материала в руководстве сделано по классическому принципу, а общие и теоретические вопросы вмонтированы в систематическое изложение фактического материала и логически привязаны к соответствующему разделу. Английское издание состоит из шести томов общим объемом около 700 листов. Том 1 посвящен рассмотрению общих теоретических вопросов, стереохимии, а также конкретным большим классам соединений — углеводородам, галогенпроизводным и кислородсодержащим соединений. В томе 2 рассмотрены азотсодержащие соединения, карбоновые кислоты и соединения фосфора, в томе 3 — соединения серы, селена, теллура, кремния, бора и металлорганические соединения. Тома 4 и 5 посвящены химии природных соединений и биохимии, и здесь изложение в большей степени отражает вкусы авторов. Этот материал представляет большую ценность, поскольку демонстрирует неотделимость от органической химии ее разделов, непосредственно соприкасающихся с биологией. Том 6 целиком состоит из указателей (авторский, формульный, предметный, указатели реакций и реагентов), [c.11]

При рассмотрении релаксационных свойств полимеров, напол-.ненных минеральными наполнителями, нами было установлено существование суперпозиции данных о концентрации наполнителя. Преимущество такого подхода заключается в том, что он основан на общих теоретических положениях и не связан с выбором какой-либо определенной модели структуры композиционного материала и с необходимостью специального учета взаимодействия на границе раздела фаз и существования переходных слоев. В работе [c.228]

Сферы с общим центром и наклоненными осями вращения. Теоретическое рассмотрение деформации жидкости, помещенной между концентрическими сферами с осями вращения, угол между которыми е О, показало, что при одинаковой угловой скорости вращения сфер возникают крутящие моменты Мх и Му, а если рассмотреть течение между полусферическими поверхностями, то появятся радиальные силы Рх и Ру. Все эти величины выражаются через компоненты динамического модуля. В пренебрежении членами более высокого порядка, чем рау 10, формулы О и О", выраженные через компоненты крутящего момента, имеют вид [c.193]

Общие правила разрешенных миграций для сигматропных перегруппировок, в которых I и у > 1, полученные при теоретическом рассмотрении, следующие при I + ) = 4п термически разрешены супра-антара или антара-супра, в возбужденном состоянии разрешены супра-супра и антара-антара. При 4 + / = 4л + 2 в основном состоянии разрешены супра-супра и разрешен, но редко реализуется антара-антара, а в возбужденном антара-супра или супра-антара. [c.648]

В этой книге авторы пытались дать общую схему и показать связь, которая существует между отдельными сторонами рассматриваемого вопроса. В гл. 1 и 2 излагаются общие теоретические основы, причем это изложение ограничивается рассмотрением обычных свойств радикалов и молекул полимеров в гл. 7, посвященной статистическим аспектам полимеризации виниловых соединений, приводятся данные о характерных особенностях этого процесса, необходимые для более детального рассмотрения полимерной системы. В остальных главах собраны экспериментальные результаты для наиболее важных видов мономеров и обсуждены перспективы дальнейшего развития общей теории. [c.8]

Общие теоретические вопросы оптимизации химических реакторов подробно изложены авторами [51]. Поэтому мы ограничимся рассмотрением только тех вопросов, которые непосредственно связаны с определением оптимальных параметров пористой структуры и размера зерна катализатора. [c.187]

Ковалентная связь. Донорно-акцепторная связь. Природа ковалентной (или атомной) связи значительно сложнее, чем ионной. Характерным признаком ее является то, что она осуществляется электронами, общими для обоих взаимодействующих атомов. Строгое теоретическое рассмотрение ее возможно только методами квантовой механики. Мы ограничимся лишь качественным описанием ее. [c.62]

В докладе сообщаются результаты весьма общего теоретического рассмотрения условий самовозбуждения и к.п.д. для гипотетического генератора, работающего на газовой реакции и переходе между электронно-воз-бужденными уровнями. Вывод проведен в терминах химической кинетики цепных реакций. Рассмотренная система изображена на рисунке. Здесь X, X — продукты в состояниях, между которыми происходит индуцированный переход А н —константа скорости процесса возбуждения в см 1сек Ье—константа скорости процесса индуцированного излучения а — суммарная константа скорости спонтанного излучения и потери возбуждения при соударениях X с другими частицами или со стенкой с превращением X в Х W — скорости образования продуктов X и X ( ,= 1 4-117 ) кх—суммарная константа скорости превращения X не в X, а в другие продукты — суммарная констам- [c.297]

Энергетически эквивалентные положения могут принадлежать одной и той же потенциальной функции или разным потенциальным функциям, но связанным элементами симметрии молекулы. Соответственно и возмущение потенциальных функций может быть двух родов I — отсутствие подведенных молекул в каких-то из энергетически эквивалентных положений, принадлежащих одной потенциальной функции II — отсутствие подведенных молекул в каких-то из энергетически эквивалентных положений, принадлежащих разным потенциальным функциям при этом симметрия позиции молекулы в кристалле оказывается ниже ее собственной симметрии. Возмущение II рода представляет вполне обычное явление в кристаллах возмущение I рода встречается сравнительно редко, возникает в силу специфических шричин и поэтому его часто исключают из общего теоретического рассмотрения. [c.453]

Была также экспериментально установлена зависимость между количеством разреженного газа, проходящего через капилляр, и длиною последнего. Для объяснения этой зависимости Кнудсен предположил, что молекулы после удара о стенку рассеиваются во всех направлениях независимо от направления удара. В результате некоторые молекулы после удара о стенку будут двигаться в обратном направлении и не пройдут через капилляр. Чем длиннее капилляр, тем больше таких молекул, и поэтому количество газа, прошедшего через капилляр, уменьшается с увеличением его длины. Согласно гипотезе Кнудсена, число молекул, входящих в капилляр и движущихся после удара о стенку в обратном направлении, составляет определенную долю от общего числа молекул, зависящую только от числа столкновений молекул со стенкой. Приняв эту гипотезу Кнудсена, при теоретическом рассмотрении явления фильтрации разреженного газа через пористое тело Дерягин вывел следующую математическую зависимость -для количества газа, прошедшего через пористую систему [c.80]

В химии имеются примеры чрезвычайно быстрых процессов, протекающих в жидкой фазе, когда скорости химических реакций сравнимы или больше скоростей смешения реагентов, в частности хлорирование, гидрохлорирование, сульфуризация олефинов, алкилирование алканов алкенами, хлорирование ароматических углеводородов, многие процессы ионной и свободнорадикальной полимеризации. Среди весьма быстрых реакций полимеризации наибольшее внимание для теоретического рассмотрения макрокинетических закономерностей процесса в целом в силу общей теоретической ясности и одновременно большой практической важности привлекает катионная (электрофильная) жидкофазная полимеризация ИБ, которую можно рассматривать как классическую модель быстрой химической реакции. [c.112]

Представления об эффективности колебательной энергии в преодолении активационного барьера основаны на теоретическом рассмотрении зависимости динамики элементарного акта от особенностей ППЭ. Качественное рассмотрение упрощенных двумерных задач, отвечающих реакции атома с двухатомной молекулой, в которой все три частицы движутся по одной прямой, показало, что для понимания роли колебательной формы энергии в реакции существенны две точки вдоль пути реакции. Первая точка отвечает максимальной кривизне пути реакции. Вторая точка - это точка перевала. Положение точки перевала относительно точки максимальной кривизны, которую можно называть также точкой поворота пути реакции, определяет эффективность колебательной энергии. Переход колебательной формы энергии реагентов в поступательную может бьггь эффективен в точке поворота пути реакции за счет центробежного эффекта. Поэтому необходимо, чтобы точка перевала находилась после точки максимальной кривизны, и чем больше расстояние между этими точками, тем более эффективной будет колебательная форма энергии. Из общих правил построения ППЭ известно, что точка перевала для эндоэргических реакций смещена в область продуктов, а для экзоэргических реакций - в область реагентов. [c.168]

Одна из попыток теоретического рассмотрения реологичерких свойств наполненных резиновых смесей была предпринята Уайтом м Кроудером [46]. Общая зависимость вязкости от содержания наполнителей представляется этими авторами в виде [c.36]

В дальнейшем изложении производные пиримидина, замещенные в положениях 2, 4 или 6, по возможности будут рассматриваться отдельно от 5-заме-щенных соединений, с целью выявления наиболее характерных особенностей химии пиримидина в свете предварительно рассмотренных общих теоретических представлений. Несмотря на некоторые неудобства такого метода изложения, его следует предпочесть изложению материала по отдельным разделам, посвященным моно- и полизамещенным соединениям, в результате чего суще- [c.195]

Так как статистическая теория лишь качественно согласуется с опытом, то предложены различные уравнения, выведенные 13 нестрогих теоретических рассмотрений, но лучше описывающие деформацию иространственно-структурированных поли-меров - -Общим для всех этих теорий является следующий вид уравнения равновесной деформации растяжения [c.74]

Таким образом, в общем виде теоретическое рассмотрение задачи сводится к совместному решению уравнения неустановившей-ся неизотермической фильтрации газа в деформируемую пористую среду и уравнений, описывающих теплопередачу и воспламенение ВВ. Если при этом иметь ввиду, что необходимо учитывать также конкретный механизм горения ВВ, то нетрудно представить те огромные трудности, с которыми приходится сталкиваться при теоретическом исследовании вопроса. Неудивительно, что в настоящее время отсутствует решение задачи в общем виде. Естественным поэтому является стремление к упрощенному теоретическому рассмотрению ( 13, 14). Остановимся на основных упрощающих допущениях, которые делаются. [c.62]

Описанный метод испытаний позволяет получать компоненты динамического модуля Юнга, измерение которых может представлять самостоятельный интерес, так как переход от сдвигового модуля к модулю Юнга требует знания коэффициента Пуассона, который сам может быть комплексной величиной с заранее неизвестным характером зависимости его компонент от температуры и частоты. Методика обработки результатов измерений в опытах, проводимых в условиях растяжения, практически ничем не отличается от изложенного выше общего метода рассмотрения свободнозатухающих колебаний с соответствующей заменой констант, входящих в теоретические уравнения и расчетные формулы. [c.179]

Исчерпывающее теоретическое рассмотрение причин возникновения дробления поверхности до настоящего времени отсутствует. Уайт считает [4], что дробление поверхности возникает как следствие гидродинамической несовместимости (неравномерное распределение обратимой деформации по сечению потока), вызванной существованием нормальных напряжений, и не может начаться ни на входе в канал, ни внутри него. Рассмотрев общее уравнение движения среды, способной к одновременному развитию вязкой и высокоэластической деформаций, он показал, что все основные характеристики процесса могут быть сведены к трем безразмерным параметрам Не (число Рейнольдса), Rw (число Вайссенберга) и Ру (критерий вязкоэластичности). [c.110]

Книга П. Ашмора представляет компактную монографию, охватывающую гомогенные, гетерогенные и цепные каталитические реакции и освещающую вопросы неорганического, органического и биологического катализа. Основное внимание уделено общим теоретическим вопросам, рассмотрению отдельных стадий процессов и механизмам реакций важнейших типов. Автор поставил перед собой трудную задачу систематически осветить на современном уровне эту область химии, описать главные пути ее развития и охарактеризовать важнейшие проблемы, связанные с ней эту задачу он решил вполне успешно, создав хорошее учебное пособие по катализу. [c.5]

Образование водородной связи и изменение в полярности растворителя может вызвать сдвиг частоты. Уже описаны многочисленные примеры исследования такого сольватохромного эффекта было проведено несколько теоретических рассмотрений систем с растворителем. Аналогичных спектральных сдвигов, обусловленных как общей полярностью поверхности, так и образованием специфической водородной связи с поверхностью, можно ожидать в спектрах адсорбированных молекул. Сдвиги могут происходить или в длинноволновую, или в коротковолновую области спектра (бато-хромный или гиисохромный сдвиги соответственно) главным образом в зависимости от природы перехода, ответственной за отдельные полосы поглощения. Величина сдвига будет зависеть также от природы адсорбента. Как направление, так и величины сдвигов частот под воздействием поверхности (сурфатохромные сдвиги) были объяснены [10] на основе энергии адсорбции при помощи диаграмм потенциальной энергии, как это показано на рис. 1 и 2. [c.13]

Тем не менее будучи простым и удобным вискозиметрический метод широко используется для оценки размеров Аюлекул полисахаридов. Целью теоретического рассмотрения деструкции обычно является установление соотношений, включающих молекулярный вес того типа усреднения, которое получается при вискозиметрических измерениях. Поэтому здесь нет необходимости подробно рассматривать типы средних молекулярных весов, получаемых различными методами (см., например, [13]). Достаточно отметить, что любые полученные значения являются средними, поскольку полимер в общем случае представляет собой гетерогенную смесь молекул с широким распределением ио размерам, которое обычно может быть описано математически. [c.101]

Предыдущий пример показывает, что наличие или отсутствие (в более общем случае — величина) изотопного эффекта зависит от того, с разрывом каких связей сопряжена данная химическая реакция. К этому заключению приводит также и теоретическое рассмотрение кинетического изотопного эффекта [491, 492]. В частности, из расчета следует, что отношение констант скорости распада изотопных молекул бромистого этила СНд СНзВг и СНз СНаВг на этильный радикал и атом брома к к не может быть меньше корня. квадратного из отношения приведенных масс этих молекул, т. е. кГк — 1,036. Для распада же обеих изотопных молекул бромистого этила на этилен (СНг = СН,2 и СНз СНа) и бромистый водород расчет дает кГк — 1,003. [c.49]